烯烃环丙烷化的络合催化研究

Study on Coordination Catalysis of Cyclopropanation of Olefins

本文合成的(ipro)_3PCux,Ph_3PCux(x=cl,Br.I);(ArO)_3PCucl(ArO=Pho,O—O—Tol),Cu(-cac)_2,CuCl_2(pph_3)_2等铜络合物催化剂和 Cu(O_2CCF_3)_2,881—催化剂等铜羧酸盐催化剂.将这些催化剂用于催化四甲基乙烯和重氮乙酸乙酯的环丙烷化反应,其中881催化反应收率达84.4%,具有良好的工业应用价值.本文对环丙烷化反应的“诱导期”作了详细的研究,在环丙烷化反应过程中,加入15—环辛二烯(COD),分离得到了未见文献报道的一价铜有机络合物(I),经电子自旋共振,红外光谱、酸解后气相色谱测 COD,和分子量的测定,确定了结构.证实了反应活性中心,提出了反应的机理.

Coordination cuprocompound catalysts,such as(ipro)3PCuX,PH3PCuX(X=CL.Br. I),(ArO)_3 PCuCl(Aro=PhO,O—o—Tol),Cu(acac)_2 and CuCl_2(PPh_3)_2,and cupriccar- boxylate catalysts,such as Cu(CF_3 COO)_2,881—catalyst and Cu (O_2 CCCl_3)_2 are synthesized, and the“induction period”is carefully studied.