羟基自由基和醚进行气相反应时的基团反应活性

GROUP REACTIVITIES IN THE GAS PHASE REACTIONS OF HYDROXYL RADICALS WITH ETHERS

本文应用闪光光解共振荧光技术测量了OH自由基和乙二氧基甲烷气相反应的绝对速率常数,k=(1.68±0.16)×10^(-11)cm^3 molecule^(-1)s^(-1),统计分析求得误差为2σ。实验时系统总压力为25—50Torr(以Ar为稀释气体)。我们曾根据正烷基单醚的动力学测量结果来计算CH_3和CH_2的反应活性值。现发现此活性值此正烷烃对应值约大2倍,但能够精确地估算OH自由基与二乙氧基甲烷气相反应的速率常数。而且表明烷基链中次甲基的位置及数目对其反应活性贡献甚小。