分子动态模拟与分子振动光谱——Ⅰ.内坐标相关法与谱带的归属

分子动态模拟法的发展为从理论上模拟真实的分子体系的振动光谱打开了方便之门。该法不但可以预报分子的振动频率,谱带的强度,还有能力模拟谱带的形状。该法在这方面发展中的不足之处是振动谱带归属不清晰。本研究提出了一个新的方法,“内坐标相关法”,来克服这一缺点。文中对“内坐标相关法”模拟振动光谱的合理性做出了理论上的解释。并指出用这一方法模拟的光谱与传统的简正坐标分析方法得到的结果的关联。对用“内坐标相关法”模拟的孤立分子的振动光谱,在有序的晶体中分子链的振动光谱,以及振动谱带对温度响应情况进行了简要的讨论。