摘要
目前,关于氢键本质的探讨已进一步深入到生命科学等前沿领域。本文以DNA的结构,顺铂的抗癌机制,非对映异构光学活性络合物间的手性识别,络合物间电子转移反应的立体选择性为例,从新的角度阐述了氢键效应在某些前沿领域研究中的重要作用。);而当阳离子以特征C轴接近阴离子时,有利缔合离子对却为异手性的(Λ-△或△-Λ);当阳离子兼有C3与C2特征时,则有利缔合的方式不定(或为同手性或为异手性)。由此,Miyoshi等提出了四种手性识别模型(图2)。实验中,通常用光学活性络合物手性试剂来拆分某一外消旋络合物,一般情况下络阴阳离子间将按有利缔合离子对的方式,优先生成在三维空间无限延伸的非对映异构难溶盐晶体(例如[Λ-Co(en)3][△-Co(ox)2(gly)]I·H2O,图3),而不利缔合离子对则以易溶盐形式留在溶液中。Miyoshi模型可以解释许多络合物间手性识别的结果,但由于片面强调络阳离子的对称性而忽略了络阴离子的对称性对手性识别存在的潜在影响,不可避免地存在某些局限性。Tatehata等又根据实验事实,进一步提出了考虑阴离子结构特征的氢键识别模式[8]。2.络合物间电子转移反应立体选择性中的氢键效应络合物间电子?
出处
《大学化学》
CAS
1995年第4期19-23,共5页
University Chemistry