摘要
利用Ｇａｕｓｓｉａｎ－９２从头算程序，在６－３１Ｇ￣＊基组下优化Ｐ_６（Ｄ_６ｈ）分子和Ｐ_（１２）（Ｄ_（６ｈ））原子簇，并进行了振动频率的计算．得到２Ｐ_６（Ｄ_（６ｈ））→Ｐ_（１２）（Ｄ_（６ｈ））总能量的相对值，即△Ｅ＝Ｅ_Ｐ_（１２_（Ｄ_（６ｈ））－２ＥＰ_６（Ｄ_（６ｈ））＝－１．１９７ｅＶ． Ｐ_（１２）（Ｄ_（６ｈ））原子簇较２Ｐ_６（Ｄ_（６ｈ））分子在热力学上更为稳定。基组下，Ｈｐ＝ＨＰ优化的Ｐ＝Ｐ双键键长为０．２００５ｎｍ，Ｈ２Ｐ─ＰＨ２优化的Ｐ─Ｐ单键键长为０．２２１４ｎｍ，显然，Ｐ６（Ｄ６ｈ）分子中的键长比优化双键长０．００９１ｎｍ，比优化单键短０．０１１８ｎｍ，对于Ｐ６（Ｄ６ｈ）分子而言，其键长介于单、双键之间且相等。Ｐ６分子前线轨道的第３９条分子轨道形式估算为：联系人及第一作者：冯健男，男，２５岁，博士研究生。
Using Gaussian-92 ab initio program, molecule P_6(D_6h) and cluster P_12(D_6h)were optimized at 6-31G* basis sets.The calculations of vibrational frequencies were also per formed. The relative energy of 2P_6(D_6h)→p_12(D_6h)was obtained,△E=E_P_12(D_6h)-2E_P_6(D_6h)=-1.197 eV,Cluster P_12(D_6h) is more thermochemically stable than molecule P_6(D_6h).
出处
《高等学校化学学报》
SCIE
EI
CAS
CSCD
北大核心
1996年第7期1112-1115,共4页
Chemical Journal of Chinese Universities
基金
国家自然科学基金
国家教育委员会博士点基金
关键词
前线分子轨道
红移
共轭π键
磷分子
从头算
Frontier molecular orbitals,Red-shifting,Conjugatedπ-bond, Basis sets
