聚乙烯醇纤维金属配合物的合成和表征

SYNTHESIS AND SPECTRA OF COMPLEXES INVOLVING POLYVINYL ALCOHOL FIBER LIGANDS

以聚乙烯醇纤维(PVA)为配体原料,分别与FeCl3、NiCl2、CuCl2和Pb(Ac)2反应,制备了宏观上仍保持原纤维形态的PVA Fe(Ⅲ)、PVA Ni(Ⅱ)、PVA Cu(Ⅱ)、PVA Pb(Ⅱ)纤维配合物(用PVA M表示).用红外光谱仪分别对PVA和4种配合物在4000～400cm-1范围进行傅立叶变换红外光谱测量,对各PVA M的FTIR主要吸收峰做了经验归属,并与PVA的相应吸收峰做对比分析,结果表明,与金属离子形成配合物后,PVA分子中O—H氢键缔合状态被破坏,向高波数位移了65～86cm-1,PVA中的羟基氧与金属离子发生配位作用.PVA Fe(Ⅲ)的XPS显示,PVA中O1s只出现532.5eV单峰,而PVA Fe(Ⅲ)中O1s分裂为531.4eV和532.3eV两个峰,且Fe2p只有一个峰710.9eV,比FeCl3的结合能值711.2eV下降,说明OH氧与Fe3+形成配位键.

By reactions of FeCl3, NiCl2, CuCl2 and Pb（Ac）2 with polyvinyl alcohol fiber, the complexes of （A） PVA-Fe（Ⅲ）、PVA-Ni（Ⅱ）、PVA-Cu（Ⅱ）、and PVA-Pb（Ⅱ） have been synthesized. The complexes still keep the shape of fiber. They were characterized by IR and XPS measurements. The IR band vo_H shifts to higher wavenumber by 65 -86 cm^-1 ,from 3300 cm^-1 （PVA） to 3365 cm^-1 （A） ,3388 cm^-1 （B） ,3386 cm^-1 （C） and 3383 cm^-1 （D）, respectively. And band vc o shifts to higher wavenumber by 3 - 5 cm^-1： from 1087 cm- （PVA） to 1091 cm^-1 （A）, 1090 cm^-1 （B）, 1092 cm^-1 （C） and 1090 cm^-1 （D）, respectively. The binding energy of O1 and Fe2p, was changed during the formation of the PVA-Fe（ Ⅲ ） complex. XPS studies indicated that the single peak of O1a in PVA splitted into double peaks for O1a in PVA-Fe（ Ⅲ） ;and the Fe2p peak shifted from 711.2 eV to 710.9 eV.All these results implied the bonding of OH oxygen with metal ion in the complexes.