过氧自由基化学放大过程中水效应的数值模拟

本文主要提出了化学放大过程（PERCA）中水效应发生的可能机制，并从理论上对其效应大小、效应影响因素进行数值模拟。PERCA是测定大气过氧自由基的一种重要方法。水存在下，PERCA自由基信号，即反应链长会降低。这一现象被称作水效应。水效应通过干湿两种条件下测定的链长的比值来表示。本文讨论在298K，101．325hPa下，空气湿度在lO％，20％……90％下，化学放大体有水体系链长与无水体系链长分析比较，涉及到三种可能的机制：（1）HO2自由基与一分子水的可逆络合反应；（2）HO2与NO反应生成非自由基产物；（3）n=1时水H02的可逆反应，HO2与NO生成非自由基产物的反应，络合产物HO2·H2O在体系中与NO生成NO2H和H2O的反应同时考虑的情况影响下，化学放大体系链反应链长的变化情况。 HO2·H2O生成与分解的速率在此计算中是一个很重要的参数，对链长的影响结果显著。研究表明：随着空气湿度的不断增加，链长呈下降的趋势。