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2D NMR研究对称四甲基六元瓜环与5,5'-二甲基-2,2'-联吡啶的相互作用 被引量：1

2D NMR Studies on the Interaction of Symmetrical Tetramethyl-cucurbit[6]uril with 5,5'-Bimethyl-2,2'-bipyridine
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摘要 运用二维NMR实验研究了作为主体的对称四甲基取代六元瓜环(TMeQ[6])与作为客体的5,5'-二甲基-2,2'-联吡啶(bmbpy)的相互作用.2DROESY谱上主客体分子间的NOE相关峰明确地给出了主客体的结合位置和结合物的空间结构:客体的一个吡啶环进入了主体的内腔,而另一个吡啶环则位于主体的一端端口外,进入内腔的吡啶环平面位于主体的长截面上,两个吡啶环之间为顺式构象.2DEXSY谱呈现的客体两个吡啶上对应氢之间的交换峰表明:高温下两个吡啶环交替进入主体的内腔,分别结合于主体的两个端口,形成了动态的平衡.由2DEXSY的交换峰和对角线峰强度计算出了不同温度下的交换速率,并由此得到了该交换过程的活化能为104.2kJ/mol. Complexation between symmetrical tetramethylcucurbit[6]uril （TMeQ[6]） and 5,5＇-bimethyl- 2,2＇-bipyridine （bmbpy） was studied by two dimensional nuclear magnetic resonance （2D NMR） as a host-guest interaction. Intermolecular NOE to appear in 2D ROESY （Rotating Frame Overhause Effect Spectroscopy） revealed a well-defined complex structure between them. One of pyridine rings in bmbpy intercalated the cavity of TMeQ[6] and the other was located outside one portal of TMeQ[6]. Two-dimensional exchange spectroscopy （2D EXSY） showed that the complex has undergone slow exchange at high temperature with two pyridine rings of bmbpy alternatively entering the cavity of TMeQ[6] and changing the combinative sites between the two portals of TMeQ[6]. The temperature dependence of the rate constants calculated from the exchange spectra yielded an activation energy of 104.2 kJ/mol for the exchange process.
作者 陶龙玲 薛赛凤 祝黔江 陶朱 余亦华
机构地区 华东师范大学教育部光谱学与波谱学重点实验室 贵州大学应用化学研究所
出处 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第14期1474-1478,共5页 Acta Chimica Sinica
关键词 对称四甲基取代六元瓜环 5 5’-二甲基-2 2’-联吡啶 NOE 动态平衡 活化能 symmetrical tetramethylcucurbit[6]uril 5,5＇-bimethyl-2,2＇-bipyridine NOE dynamic equilibrium activation energy
分类号 O626.32 [理学—有机化学]
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共引文献13

同被引文献23

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引证文献1

二级引证文献2

化学学报
2006年 第14期

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