从头算方法对HPPE中短支链生成机理的研究

采用从头算法在HF／6-31G（由水平上对高压条件下乙烯自由基聚合反应中短支链支化反应的反应机理进行了研究。优化了反应物、过渡态和产物的几何构型。通过振动分析及内禀反应坐标IRC计算确认了反应路径。研究结果表明：反应是通过“回咬”实现的，C-3、C-6、C-4、C-2、C-5支链反应的活化能分别为：145．02、134．35、110．1、105．25、95．24kJ／mol。