镝与对氟苯甲酸、2,2′-联吡啶三元配合物的合成、晶体结构与表征

Synthesis,Crystal Structure and Property of [Dy(4-FBA)_3 2,2′-bpy]_2 Complex

由4-氟苯甲酸（4-HFBA）、2，2’-联吡啶（2，2’-bpy）和DyCl3·6H2O合成了新的混配配合物，[Dy（4-FBA）3·2，2’-bpy]2。用X射线单晶衍射分析确定了其晶体结构。配合物属三斜晶系，P1^-空间群。晶胞参数：a=1．04175（15）nm，b=1．06730（15）nm，c=1．36157（19）nm，α=106．030（2）°，β=99．256（2）°，γ=95．949（2）°。M=735．99，V=1．4185（3）nm^3，Z=2，Dcake=1．723mg／m^3，F（000）=722。2个Dy^3＋离子由4个对氟苯甲酸根以双齿桥联方式联结，形成了双核分子。羧酸采取了双齿螯合和双齿桥联2种配位方式，2，2’-联吡啶双齿螯合方式配位于中心镝离子。中心金属离子的配位数为8。Dy-O和Dy—N平均键长分别为0．2352和0．2592nm。配合物在201．0～580．0℃分解，总失重率为72．67％。在UV谱的284．0nm处出现配体的π→π^＊跃迁。在配合物的荧光光谱中，主峰位于481和575nm，分属于Dy^3＋的^4F9/2→^6H15/2和^4F9/2→^6H13/2跃迁。

The [ Dy （4-FBA） 3 ·2,2＇-bpy ] 2 complex was synthesized from 4-fluorobenzoic acid （ 4-HFBA）, 2,2＇-bipyridine（2,2＇-bpy） and DyCl3 · 6H2O. The crystal structure of the complex was determined by means of X-ray diffraction method. The complex crystallized into triclinic crystals with P1^- symmetry and the unit cell parameters are a=1.041 75（15） nm, b =1.067 30（15） nm, c=1.361 57（19） nm, α =106.030（2）°,β= 99. 256（2） °, γ = 95. 949 （2）°. M = 735.99, V = 1. 418 5 （ 3 ） nm^3, Z = 2, Dcake = 1. 723 mg/m^3, F（000） =722. The two Dy^3＋ ions are bonded to four oxygen atoms from 4-fluorobenzoic acid, forming a binuclear molecule. The coordination number of the metal ion is eight. The complex exhibits photoluminescent emission peaks at 481 nm and 575 nm, corresponding to the transitions of the Dy^3＋ ion：^4 F9/2→^6 H15/2 and ^4F9/2→^6H13/2.