摘要
用电子转移半经典理论,在谐振势近似下,导出交叉反应电子转移的动力学模型,在UHF/6-31G基组水平上,优化电子转移NO_2^++NO→NO_2+NO^+的碰撞络合物结构,用线性反应坐标研究了电子转移反应的透热势能面,反应活化能,电子转移矩阵元等动力学参量,对此交叉反应及相应的自交换反应体系NO_2^+/NO_2和NO^+/NO作动力学计算,得这3个基元步骤的活化能分别为81.4,128.8,和39.3KJ·mol^1.用过渡态结构参数估算溶剂重组对活化能的贡献,计算了300K时的速率常数.高的活化能垒可能影响NO_2^+在芳烃硝化中作为氧化剂的反应活性.
出处
《中国科学（B辑）》
CAS
CSCD
北大核心
1997年第4期362-366,共5页
Science in China(Series B)
基金
国家自然科学基金资助项目
