二乙二醇单乙醚基钡-三异丁基铝-正丁基锂引发体系合成高反式1,4-聚丁二烯

Synthesis of High trans-1,4-Polybutadiene with Barium Salt of Di(Ethylene Glycol) Ethylether-Triisobutyl Aluminum-n-Butyllithium Initiation System

采用二乙二醇单乙醚基钡-三异丁基铝-正丁基锂（BaDEGEE—TIBA—n—BuLi）三组分阴离子引发体系合成了不同反式1，4-聚丁二烯含量（质量分数最高可达92．1％）的高反式1，4-聚丁二烯（HTPB），HTPB的相对分子质量呈单峰分布，相对分子质量分布指数为1．35左右。考察了催化剂组分的配比（n（Ba）：n（Li）和n（Al）：n（Li））、聚合温度对HTPB微观结构的影响。实验结果表明，随n（Ba）：n（Li）的增大，HTPB的含量增加，当n（Ba）：n（Li）〉0．30时，单体转化率显著下降；随n（Al）：n（Li）的增大，HTPB的含量增加，当n（Al）：n（Li）〉1．00时，单体转化率明显下降；随聚合温度的降低，HTPB的含量略有增加。确定了合成HTPB的最佳工艺参数（H（Ba）：n（Li）=0．20～0．40、n（Al）：n（Li）=025～1．00、聚合温度60～80℃，探讨了BaDEGEE—TIBA—n—BuLi三组分阴离子引发体系合成HTPB的反应机理。

High trans-1,4-polybutadiene （ HTPB ） with different trans-1,4-polybutadiene contents （highest mass fraction 92. 1%） was synthesized by using anionic initiation system of n-butyllithium（ n-BuLi）, barium salt of di （ ethylene glycol ） ethylether （ BaDEGEE ） and triisobutyl aluntinum（TIBA）. The effects of mole compositions in the initiation system （n（Ba） ： n（Li） and n （Al） ： n （Li）） and polymerization temperature on HTPB microstructure were studied in detail. HTPB content in the products increased with the increase of ratios of n （Ba） ： n （Li） and n （Al） ： n （Li）, but the conversion of monomer decreased rapidly when n （Ba） ： n （ Li ） 〉 0.30 and n （ Al ） ： n （ Li ） 〉 1.00. The optimum reaction conditions were concluded as n （Ba） ： n （Li） 0.20 -0.40, n （Al）： n（Li） 0.25 - 1.00, and polymerization temperature 60 - 80 ℃. Preliminary polymerization mechanism was proposed.