手掌参的化学成分

Constituents of Gymnadenia conopsea

目的：研究手参属药用植物手参Gymnadenia conopsea的化学成分。方法：用乙醇提取后通过大孔树脂、硅胶、凝胶Sephadex LH-20、反相闪式快速分离、中压液相色谱和高效制备液相色谱分离纯化;运用光谱数据解析鉴定化合物结构。结果：从手参药用部位块茎的乙醇提取物中分离鉴定了34个化合物,其中包括6个2-异丁基酒石酸苄酯苷：凹舌兰素A,B,E和D（1-4）,dactylorhin B（5）和loroglossin（6）;3个2-异丁基苹果酸苄酯苷：dactylorhin A（7）,dactylorhin E（8）和militarine（9）;3个木脂素类：牛蒡酚（10）,lappaol A（11）和lappaol F（12）;6个芳香酸（或醛或醇）衍生物酚苷类：4-β-D-吡喃葡萄糖氧基反式苯丙稀酸（13）、4-β-D-吡喃葡萄糖氧基顺式苯丙稀酸（14）、天麻素（15）、4-（β-D-吡喃葡萄糖）苯甲醛（16）、4-（β-D-吡喃葡萄糖）苄基甲基醚（17）、4-（β-D-吡喃葡萄糖）苄基乙基醚（18）和双（4-羟基苄基）醚单β-D-葡萄糖苷（19）;4个环二肽：环（L-亮氨酸-L-酪胺酸）（20）、环（L-亮氨酸-L-脯胺酸）（21）、环（L-缬氨酸-L-酪胺酸）（22）和环（L-丙氨酸-L-苯丙胺酸）（23）;1个N6-取代的腺苷类：N6-（4-羟基苄基）-腺苷（24）;1个酰胺类：N-trans-阿魏酰色胺（25）;9个芳香酸（或醛或醇）衍生物：3-羟基苯甲酸（26）、4-羟基异肽酸（27）、4-羟基苯甲醇（28）、4-羟基苄甲醚（29）、4-羟基苯甲醛（30）、4-羟基苯甲酸（31）、3-甲氧基-4-羟基苯甲酸（32）、反式-对羟基苯丙烯酸（33）和顺式-对羟基苯丙烯酸（34）。除化合物57,9,15,2834外,其他化合物均为从手参属植物中首次分离得到;1012对Fe2＋-Cys诱导大鼠肝微粒体丙二醛（MDA）的生成有抑制作用,在1×10^-6mol.L^-1浓度下抑制率分别为53%,59%,52%,阳性对照药VE的抑制率为35%。

Objective： To investigate the chemical constituents of tuber of Gymnadenia conopsea.Method： The constituents were isolated by using a combination of various chromatographic techniques including column chromatography over silica gel,Sephadex LH-20,and C-18,as well as reversed-phase HPLC.Structures of the isolates were identified by spectroscopic data analysis.Result： Thirty-four compounds were isolated.Their structures were identified as six 2-isobutyltartrate benzyl ester glucosides： coelovirin A（1）,coelovirin B（2）,coelovirin E（3）,coelovirin D（4）,dactylorhin B（5） and loroglossin（6）.Three 2-isobutylmalate benzyl ester glucosides： dactylorhin A（7）,dactylorhin E（8） and militarine（9）.Three lignans： arctigenin（10）,lappaol A（11） and lappaol F（12）.Six aromatic acid（alhyde or alcohol） derivatives： 4-β-D-glucopyranosyloxyl-trans-phenylpropenoic acid（13）,4-β-D-glucopyranosyloxyl-cis-phenylpropenoic acid（14）,gastrodin（15）,4-β-D-glucopyranosyloxylphenylaldehyde（16）,4-β-D-glucopyranosyloxylbenzyl methyl ether（17）,4-β-D-glucopyranosyloxylbenzyl ethyl ether（18）,and bis（4-hydroxybenzyl） ether mono 4-O-β-D-glucopyranoside（19）.Four cyclodipeptides： cyclo（L-Leu-L-Tyr）（20）,cyclo（L-Leu-L-Pro）（21）,cyclo（L-Val-L-Tyr）（22）,and cyclo（L-Ala-D-Phe）（23）.One N6-substituted andenosine： N6-（4-hydroxybenzyl）-adenine riboside（24）.An aromatic amide： N-trans-feruloyltyramine（25）.Nine aromatic acids（or aldehyde or alcohol）： 3-hydroxybenzoic acid（26）,4-hydroxyisophthalic acid（27）,4-hydroxybenzyl alcohol（28）,4-hydroxybenzyl methyl ether（29）,4-hydroxybenzylaldehyde（30）,4-hydroxybenzoic acic（31）,4-hydroxy-3-methoxybenzoic acid（32）,trans-p-hydroxyphenylpropenoic acid（33）,and cis-p-hydroxyphenylpropenoic acid（34）.At a concentration of 1.0×10^-6 mol·L^-1,compounds 10-12 showed antioxidative activity inhibiting Fe＋2-cystine induced rat liver microsomal lipid peroxidation with inhibitory rates of 53%,59%,and 52%,respectively（positive control VE with 35% inhibition）.Conclusion： These compounds were obtained from the genus Gymnadenia for the first time except for 5-7,9,15,28-34.Compounds 10-12 possess antioxidant activity.