二苯并噻吩在分散型钼催化剂和原位产生的氢存在下的加氢脱硫Ⅱ. 原位氢和分子氢的比较(英)

HDS OF DBT USING in situ GENERATED HYDROGEN IN THE PRESENCE OF DISPERSED Mo CATALYSTS Ⅱ. Comparison between in situ Hydrogen and Molecular H 2

研 究了水／ 甲苯 乳化液 中二苯 并噻 吩（ 硫 芴） 在 分散 型钼酸 、磷钼 酸和四 硫钼 酸铵催 化剂 存在下 的加氢脱 硫反应． 反应在 高压釜 中于３４０ ℃ 及三种 不同 的气 氛 即 Ｈ２ ， Ｈ２／ Ｈ２ Ｏ 和 Ｃ Ｏ／ Ｈ２ Ｏ（ Ｃ Ｏ 和 Ｈ２ Ｏ 经 水 煤气转换反 应（ Ｗ Ｇ Ｓ Ｒ） 产生原 位氢） 的 存在下进 行． 用 Ｇ Ｃ 和 Ｇ Ｃ Ｍ Ｓ 鉴定 、分 析了 气 体和 液体 产 物的 组成 ． 结果表明： 对硫芴 的加氢 脱硫反应 ，在分散 型钼酸 和磷 钼 酸存 在下 ，原 位产 生 的氢 比加 入 的分 子氢 更 为有 效． 动力学研 究结果 表明： Ｗ Ｇ Ｓ Ｒ 反应 比硫芴的 加氢脱硫 反应快 ５ ～１０ 倍， 说明在原 位氢存 在下硫芴 的加 氢脱 硫反应是速 度控制 步骤． 总之，试 验结果证 实，在分 散型催化 剂和 原位 氢存 在 下的 加氢 过 程是 重油 乳 状液 改 质和破乳 的有效方 法．

The hydrodesulfurization (HDS) of dibenzothiophene (DBT) in H 2O/C 6H 5CH 3 emulsion was investigated using dispersed catalyst precursors, such as molybdic acid (MA), phosphomolybdic acid (PMA) and ammonium tetrathiomolybdate (ATTM). The HDS experiments were performed in an autoclave at 340 ℃ using different hydrotreating media: H 2, H 2/H 2O, and in situ generated hydrogen from CO/H 2O via water gas shift reaction (WGSR). The results indicated that with MA and PMA, in situ hydrogen is more reactive than the supplied molecular H 2 for HDS of DBT. The WGSR was found to be faster by a factor of 5～10 than the HDS of DBT, indicating that the HDS of DBT rather than the WGSR is the rate determining step in the hydroprocess using in situ hydrogen. In summary, the experimental results confirmed that the hydroprocess using in situ hydrogen in the presence of dispersed catalysts was an effective technique to upgrade and demulsify the heavy oil emulsion.