FeCo_2(CO)_9(μ_3-S)簇合物羰基取代衍生物的合成与表征

SYNTHESES AND CHARACTERIZATION OF CARBONYL SUBSTITUTED DERIVATIVES OF FeCo_2(CO)_9(μ_3-S) CLUSTER COMPOUND

１９６４ 年Ｓａｍ ｉｒ Ａ．Ｋ．等人合成了第一个既含金属－金属键又含有金属－硫键的簇合物ＦｅＣｏ２（ＣＯ）９（μ３－Ｓ）［１］。该簇合物在空气中相对稳定，其结构中含有一个ＦｅＣｏ２Ｓ构成的四面体骨架。１９６９ 年Ｂｕｒｇｅｒ Ｋ．等人报道了ＰＰｈ３ 对ＦｅＣｏ２Ｓ（ＣＯ）９ 的取代反应［２］，１９７８ 年ＲｏｓｓｅｔｔｉＲ．等人研究了ＦｅＣｏ２Ｓ（ＣＯ）９ 与一系列含磷配体Ｌ（Ｌ＝ ＰＥｔ３， ＰＢｕ３， Ｐ（ＯＰｈ）３， Ｐ（ＯＥｔ）３ 等）之间的取代反应［３］。对该簇合物取代反应规律的研究表明，在ＦｅＣｏ２Ｓ（ＣＯ）９ 簇合物中，三个金属上的配位羰基均可被有机磷配体取代，但取代难易程度不同。钴原子上的配位羰基最容易被取代，即一取代、二取代总是发生在钴原子上，只有发生三取代时，铁原子上的配位羰基才被取代。

Mono 、 di and tri substituted derivatives of FeCo 2(CO) 9( μ 3 S) with P(OR) 3 were synthesized. They have the following formular, FeCo 2(CO) 9-n ( μ 3 S)[P(OR) 3] n [ n =1, R=CH 2CH 2CH 3(a); n =1,2,3, R=CH 2CH 2CH 2CH 3(b); n =1,2,R=CH(CH 3)(CH 2) 2CH 3(c)]. The six new compounds were characterized by elemental analysis, IR, 1H NMR and MS spectra and their molecular structures were deduced.$$$$