聚丙烯催化剂内给电子体环戊基-1,1-二甲醇二甲醚的合成

SYNTHESIS OF POLYPROPYLENE CATALYST INTERNAL DONOR 1,1-CYCLOPENTYL DIMETHANOLDIMETHYL ETHER

以丙二酸二乙酯和1,4-二溴丁烷为起始原料,经烷基化、酯还原和醚化反应合成环戊基-1,1-二甲醇二甲醚,分别考察关键因素对3步合成反应的影响。适宜的工艺条件为:①烷基化反应时,n(丙二酸二乙酯)∶n(CsOH)∶n(1,4-二溴丁烷)=1.0∶2.2∶1.4,CsOH为催化剂,环戊基-1,1-二甲酸二乙酯的收率为93.0%;②酯还原反应时,以无水ZnCl2为催化剂,n(环戊基-1,1-二甲酸二乙酯)∶n(KBH4)=2.0∶1.0,环戊基-1,1-二甲醇的收率为88.1%;③醚化反应时,以四丁基溴化铵为催化剂,n(环戊基-1,1-二甲醇)∶n(NaOH)∶n(碳酸二甲酯)=1.0∶8.0∶2.4,环戊基-1,1-二甲醇二甲醚的收率为61.2%。

1,1-Cyclopentyl dimethanoldimethyl ether was synthesized from diethyl malonate and 1,4-dibromo butane by alkylation, ester reduction and etherification. The key factors affecting reactions were studied and the optimal reaction conditions were found as follows： （1） for alkylation,using CsOH as catalyst,n（diethyl malonate） ： n（CsOH） ： n（1,4-dibromo butane）= 1.0 ： 2.2： 1.4,the yield of cyclobutane-1,1-dicarboxylic acid diethyl ester was 93.0%;（2）for ester reduction, using anhydro-ZnCl2 as catalyst,n（cyclopentyl-1,1-dicarboxylic acid diethyl ester） ： n （KBH4） = 2.0 ： 1.0, the yield of 1,1-cyclopentyl dimethanol was 88. 1%; （3）for etherification, using tetrabutyl ammonium bromide as catalyst, n（1,1-cyclopentyl dimethanol） n（NaOH） ： n（dimethyl carbonate） = 1.0 ： 8.0 ： 2.4, the yield of 1,1- cyclopentyl dimethanoldimethyl ether was 61.2%.