氰基桥联的铬(Ⅲ)-镍(Ⅱ)多核配合物的合成、表征及磁性质研究

Preparation and Magnetic Properties of Cyanide Bridged Complexes Containing Cationic Nickel(Ⅱ) Complexes and Hexacyanochromate(Ⅲ) Ion

合成了［Ｎｉ（ｅｎ）２］２［Ｃｒ（ＣＮ）６］ＣｌＯ４（ 简称①）（ｅｎ ＝ 乙二胺） 和［Ｎｉ（ｔｒｉｅｎ）］２［Ｃｒ（ＣＮ）６］ＣｌＯ４（ 简称②）（ｔｒｉｅｎ＝ 三亚乙基四胺） 两个配合物，用元素分析、ＩＣＰ分析、ＩＲ光谱等对配合物进行了表征，测定了它们的磁性质。变温磁化率研究表明：两个化合物中均存在铁磁相互作用， 其居里、外斯常数为［Ｎｉ（ｅｎ）２］２［Ｃｒ（ＣＮ）６］ＣｌＯ４ ：Ｃ＝ ２．９８４ ｃｍ３ ｍｏｌ－ １ Ｋ－ １ ，θ＝ ４５．９２ Ｋ；［Ｎｉ（ｔｒｉｅｎ）］２ ［Ｃｒ（ＣＮ）６］ ＣｌＯ４ ：Ｃ＝３ ．２８７ ｃｍ３ｍｏｌ－ １Ｋ［－ １］ ，θ＝ ２９．６８ Ｋ。研究发现，这两个配合物金属离子Ｃｒ（Ⅲ） 和Ｎｉ（Ⅱ） 间存在氰基桥联结构。

Two complexes [Ni(en) 2] 2[Cr(CN) 6]ClO 4(①) (en=ethylenediamine) and [Ni(trien)] 2[Cr(CN) 6]ClO 4(②) (trien=triethylenetetramine) are prepared and characterized by elemental analyses,ICP analyses and IR spectra. The temperature dependent magnetic susceptibilities of the complexes were measured . The curie weiss constants are C =2.984cm 3mol -1 K -1 , θ =45.92K for① and C=3.287 cm 3mol -1 K -1 , θ =29.68K for ②. These results indicate that there exist a ferromagnetic spin exchange interaction between Ni(Ⅱ) ion and Cr(Ⅲ) ion in the complexes. Physical chemical studies account for the polymeric structure with cyanide bridges between octahedral Ni and octahedral Cr.