钨卡宾化合物与水的不寻常反应——含氧配体三聚体的合成、表征和晶体结构(英文)

烷基卡宾化合物W(CH2CMe3)3(/CSiMe3)(1)与水在四氢呋喃(THF)中,或者与重水在苯-d6中的反应分别生成两个新的含氧配体的三聚物W3O3(μ=O)3(CH2CMe3)6(THF)3(2)和[W3O3(μ=O)3(CH2CMe3)6(D2-O)3]·2benzene-d6(3·2benzene-d6).这两个产物中每个钨原子均含两个烷基配体,与以前报道过的从类似的烷基卡宾化合物W(CH2CMe3)3(/CCMe3)与水反应所生成的二聚物W2O2(μ-O)(CH2CMe3)6有很大不同.化合物1与重水在四氢呋喃的反应中,观测到一个不稳定的中间体W2O2(μ-O)(CD2SiMe3)2(CH2CMe3)4(4-d4).对1与水或者与重水在THF-d8中的反应生成4及4-d4进行了动力学研究,在298(1)K,动力学同位素效应(KIE)为3.46(3),显示1的消失是一个速率决定步骤.