3,8-二噻吩和3,8-二甲基噻吩-1,10-菲啰啉的锰(Ⅱ)和钴(Ⅱ)配合物的晶体结构、顺反异构及取代基效应研究(英文)

Synthesis,Crystal Structures,Cis-Trans Conformation and Substituent Effects of Manganese(Ⅱ) and Cobalt(Ⅱ) Complexes Having 3,8-Dithiophen or 3,8-Di-3-methylthiophen-1,10-phenanthroline

本文报道了1个基于3，8-二噻吩-1，10-菲哕啉（dtphen）的双核锰（Ⅱ）配合物1[trans—Mn2Cl4（dtphen）2]和2个基于3，8-二甲基噻吩-1，10．菲哕啉（dmtphen）的单核锰（Ⅱ）和单核钴（Ⅱ）配合物2和3（分子式分别为[cis-MnCl：（dmtphen）2]和[cis-CoCl2（dmtphen）2]）的合成、波谱和晶体结构表征。其中。2个锰（Ⅱ）配合物的分子结构呈现不同的配位模式，由于噻吩环上甲基引入所产生的位阻效应．导致单核配合物2和3中，两配体中的噻吩环相对于1，10-菲哆啉环呈现相同的反式／反式分子构型，其二面角分布在14．1（1）°51．5（1）°。而对于双核配合物1，由于没有甲基位阻的影响，其相应芳环之间二面角减少至2．0（1）°～20．2（1）°，且配体呈现顺式／反式分子构型。

A dinuclear 3,8-dithiophen substituted 1,10-phenanthroline （dtphen） manganese（Ⅱ） complex and a pair of 3,8-di-3-methyhhiophen substituted 1,10-phenanthroline （dmtphen） manganese（n） and cobalt（n） complexes, formulated as [trans-Mn2C14（dtphen）2] （1）, [cis-MnC12（dmtphen）2] （2） and [cis-CoC12（dmtphen）2] （3）, were synthesized and characterized by elemental analysis, FTIR, UV-Vis spectra and X-ray single-crystal structural analysis. The two Mn（Ⅱ） complexes exhibit diverse coordination models in the whole molecular structures. In mononuelear complexe 2 and 3, both dmtphen ligands have similar trans/trans conformation but different dihedral angles ranging from 14.1（1）°～51.5（1）° because of the spatial crowding effects of methyl group. In contrast, the dihedral angles of dtphen ligands in dinuclear complex 1 are only within 2.0（1）°～20.2（1）° and the two side thiophene rings in the dtphen ligand adopt the cis/trans conformation relative to the central phen unit. CCDC： 870021, 1; 870022, 2; 870023, 3