混合价双核锰配合物[(bipy)_2Mn(μ-O)_2Mn(bipy)_2](ClO_4)_3的合成晶体结构及性能

Synthesis Crystal Structure and Properties of Mixed-Valent Binuclear Manganese Complex[(bipy)_2Mn(μ-O)_2 Mn(bipy)_2](ClO_4)_3

[Mn3O(O2CCH2Cl)6(C5H5N)2(H2O)]· CH2ClCOO· H2O在 pH=4.5的 HOAc NaOAc的缓冲水溶液中和 2,2′联吡啶 (bipy)反应，制得了混合价双核锰配合物 [(bipy)2Mn(μ-O)2Mn(bipy)2](ClO4)3· 1.5H2O。该配位化合物的 X射线单晶衍射表明，该晶体属单斜晶系，空间群 P21/c，晶胞参数： a=1.3854(3)， b=1.3943(3)， c=2.4225(5)nm，β =103.30°， V=4.554(2)nm3， Z=4， Dc=1.448g· cm－ 3。其紫外可见光谱在 640nm处有一个峰，可指派为桥配体 O2－到 Mn?的电荷迁移光谱 .循环伏安实验说明，此配合物在半波电位 E1/2为 1.25V处，有一个可逆的氧化还原峰，这相应于 (Ⅲ， Ⅳ )态氧化为 (Ⅳ，Ⅳ )态 ,另外在 0.37V处有一阴极峰，相应于 (Ⅲ，Ⅳ )态还原为 (Ⅲ，Ⅲ )态，在 0.81V处有一氧化峰，相应于 (Ⅲ，Ⅲ )态氧化为 (Ⅲ，Ⅳ )态，这两个峰是不可逆的。

Binuclear mixed valent manganese complex [(bipy)2Mn(μ O)2 Mn(bipy)2](ClO4)3 was synthesied by the reaction of [Mn3O(O2CCH2Cl)6(C5H5N)2(H2O)]· CH2ClCOO· H2O with bipy and NaClO4 in the HAc NaAc buffer(pH=4.0). X Ray diffraction result for the single crystal shows that the crystal is monoclinic， space group P21/c with a=1.3854(3)， b=1.3943(3)， c=2.4225(5)nm，β =103.30°， V=4.554(2)nm3， Z=4. A peak of 640 nm in UV Vis spectrum is designed to electronic transition of bridge legand O2－ to Mn? . Cyclic voltammogram shows the complex in CH3CN underwent reversible one electron reduction and oxidation at E1/2=1.25V.