中孔载体上组装Ti催化活性中心的研究 Ⅴ.含羟基和含氨基HMS中孔载体上键合钛配合物

首次研究了含羟基的HMS(c)和含十四胺模板剂的HMS(u)以及用 3 氨丙基三乙氧基硅烷改性的HMS(m)三种中孔载体与Ti(OiPr) 4的交换反应规律 ,发现载体表面官能团对交换反应有明显影响 .对HMS(c) ,在低温交换下可获得更高的钛交换量 ,提高交换温度钛交换量反而下降 ;对HMS(u)和HMS(m) ,则是随交换温度的升高 ,钛交换量增加 .这表明含羟基的载体比含氨基的载体更易与Ti(OiPr) 4交换 ,交换温度会影响Ti(OiPr) 4与HMS(c)表面羟基作用的数目 ,对含氨基载体则无此影响 .苯乙烯环氧化结果表明 ,用HMS(c)组装的钛催化剂氧化活性最高 ,以HMS(u)组装的钛催化剂环氧化选择性最好 .氨基和酒石酸二乙酯 (DET)配体对钛活性中心的调变作用会造成其活性下降 。