苝醌类光敏剂HA,HB与纳米半导体CdS间的光生电子传递──HA-CdS,HB-CdS复合体光敏还原动力学的EPR研究

根据非均相体系电子传递动力μ＝Ｅｓ＊／ｓ＋－ＥＣＢ（μ＜０）的原理，构建出相匹配的 ＨＡ－ＣｄＳ和ＨＢ－ＣｄＳ复合体（以下简称Ｈｙｓ－ＣｄＳ，Ｈｙｓ代表ＨＡ，ＨＢ）．在该体系中，１ＨｙＳ 向ＣｄＳ导带传递电子是热力学允许的．通过荧光淬灭实验，测出它们之间的表观结合 常数（Ｋａｐｐ）分别为９４０（ｍｏｌ／Ｌ）－１（ＨＡ－ＣｄＳ），９３４（ｍｏｌ／Ｌ）－１（ＨＢ－ＣｄＳ），表明Ｈｙｓ与ＣｄＳ间存 在较强烈的吸附效应．荧光寿命测定得１Ｈｙｓ向 ＣｄＳ导带传递电子的速率常数Ｋｅｔ分别 为５．１６ ｘ １０９ ｓ－１（ＨＡ－ＣｄＳ）， ５．１０ × １０９ｓ－１（ＨＢ－ＣｄＳ）．以一种稳定的氮氧自由基ＴＥＭＰＯ（２， ２， ６， ６－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１－ｐｉｐｅｒｄｉｎｙｌｏｘｙ）作为电子受体，当它接受一个电子和一个质子，其 ＥＰＲ（ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｐａｒａｍａｇｎｅｔｉｃ ｒｅｓｏｎａｎｃｅ）信号便会消失，据此，应用消自旋的ＥＰＲ技术，定 量研究了苝醌类光敏剂Ｈｙｓ与纳米半导体ＣｄＳ间光生电子传递动力学，确定了受Ｈｙｓ 光敏化作用的ＣｄＳ纳米半导体表面光还原速率方程和反应动力学速率常数，结果发现，