HPS_2异构体结构与相对稳定性

在MP2/6-311++G（d,p）和QCISD（t）/6-311++G（3df,2P）（单点）水平下计算得到了包括9个异构体和15个过渡态的HPS2势能面.其中,异构体trans-HSPS（E1）的能量最低,其次是cis-HSPS（E2）和HPS（S）（C2V,E3）,能量分别比trans-HSPS（E1）高3.43和14.17 kJ/mol.计算结果表明,异构体E1,E2,E3和立体的三元环结构的异构体HP（S）S（Cs,E4）,及与E4共存的trans-HPSS（E5）和cis-HPSS（E6）具有一定的稳定性.在QCISD（t）/6-311++G（3df,2p）// MP2/6-311++G（d,p）并包含零点能水平下,PH和S2反应生成的E6和E5分别越过65.75和71.73 kJ/mol的势垒就可以异构化为具有较高动力学稳定性的产物E4,计算结果对实验认定的产物是cis-HPSS（E6）的结论进行了修正.