三(3,5-二甲基苄基)氯化锡和四(间氰基苄基)锡的合成、晶体结构和量子化学研究

Syntheses, Crystal Structures and Quantum Chemistry of Tri(3,5-dimethylbenzyl)tin Chloride and Tetra(m-cyanobenzyl)tin

以3,5-二甲基苄基氯和间氰基苄基氯在适当的溶剂中与锡粉反应,合成了三(3,5-二甲基苄基)氯化锡(1)和四(间氰基苄基)锡(2),经X射线衍射方法测定了化合物的晶体结构。化合物1属单斜晶系,空间群为P21/m,晶体学参数:a=0.584 03(4)nm,b=1.966 37(14)nm,c=0.856 46(5)nm,β=95.138(3),V=0.979 62(11)nm3,Z=2,Dc=1.735 g·cm-3,μ(Mo Kα)=14.53 cm-1,F(000)=524,R1=0.043 7,w R2=0.123 2。化合物2属单斜晶系,空间群为C2/c,晶体学参数:a=1.692 21(12)nm,b=1.167 41(8)nm,c=1.539 41(11)nm,β=116.615(10)°,V=2.718 9(3)nm3,Z=4,Dc=1.424 g·cm-3,μ(Mo Kα)=9.67cm-1,F(000)=1 176,R1=0.017 5,w R2=0.046 1;中心锡原子为畸变四面体构型。对其结构进行量子化学从头计算,探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量以及部分前沿分子轨道的组成特征。

The tri（3,5-dimethylbenzyl）tin chloride （1）and the tetra（m-cyanobenzyl）tin （2） have been synthesized. The crystal structures of the complexes were determined by X-ray diffraction. The crystal of 1 belongs to monoclinic space group P2,/m with a=0.584 03（4） nm, b=1.966 37（14） nm, c=0.856 46（5） nm, β=95.138（3）°, V=0.979 62（11） nm^3, Z=2, Dc=1.735 g·cm^-3, μ（Mo Kα）=14.53 cm^-1, F（000）=524, R1=0.043 7, wR2=0.123 2. The crystal 2 belongs to monoelinic space group C2/c with a=1.692 21（12） nm, b=1.167 41（8） nm, c=1.539 41（11） nm, β=116.615（10）°, V=2.718 9（3） nm^3, Z=4, Dc=1.424 g·cm^-3,μ（Mo Kα）=9.67 cm^-1, F（000）=1176, R1=0.017 5, wR2=0.046 1. The tin atoms have a distorted tetrahedral geometry. The stabilities, some frontier molecular orbital energies and composition characteristics of some frontier molecular orbital of the complex have been investigated by quantum chemistry calculation.