摘要
研究一些含[Mo_3S_3]折叠簇环的原子簇化合物中[Mo_3S_3]簇环的类芳香性本质,引起了我们对单环芳香烃电子结构特征的兴趣,以便验证所用量子化学理论方法的可靠性。采用Edmistan-Ruedenberg能量定域化方法把CNDO/2计算得到的正则分子轨道(CMO)变换为定域化分子轨道(LMO),从而计算了C_3H_3^+,C_3H_3^-,C_4H_4^(2+),C_4H_4(环丁二烯),C_4H_4^(2-),C_5H_5^+,C_5H_5^-,C_6H_6,C_6H_6^(2-),C_6H_8(己三烯),C_7H_7^+,C_7H_7^-,C_8H_8^(2+),C_8H_8,C_8H_8^(2-),C_8H_8(环辛四烯),C_9H_9^-和C_9H_9^-等18个实际存在或理论上设想的分子(或离子)的LMO.结果表明,在所研究的这些分子中存在着明显地分离出来的σ键和π键两类LMO;所有的σ键都是二中心双电子键:典型的π键有二中心,三中心和四中心等三种双电子键;具有单一的经典价键结构的分子仅含有二中心键;非单一经典价键结构的分子存在着多中心键:具有芳香性的分子(或离子)的π电子体系则是连续而又封闭的.
