摘要
随着化石燃料的减少和能源危机的加重,开发利用可再生的新能源迫在眉睫.生物质作为一种重要的可再生资源,是现代化学工业中的能源和有机碳的重要潜在替代物,将其转化为高附加值化学品具有巨大的开发潜力和实际应用价值.因此,对于生物质资源的高效转化及综合利用越来越受到人们的广泛关注,而催化化学转化是当前实现生物质升值利用的重要途径之一.近年来,磷酸锆逐渐发展成为一种新型的过渡金属磷酸盐多功能材料,在离子交换,吸附,质子传导,光化学,材料化学,催化等领域具有广泛的应用.根据我们和其他课题组的研究基础,本文简要总结了无定形、介孔和结晶型磷酸锆(α、γ、τ)特别是α-磷酸锆材料的制备方法,结构和催化性能.在其结构中,不同的磷氧基团和水分子,锆氧八面体和磷氧四面体通过氧桥相互连接在一起.在特定的制备条件下,可以得到无定形磷酸锆、层状结构的α/γ-磷酸锆或者三维结构的τ-磷酸锆.磷酸锆材料具有极高的热稳定性,优异的耐水能力,且在极性介质(包括水相)中仍然能够显示出中强酸性,不仅具有布朗斯特酸性和路易斯酸性,而且通过控制磷和锆的比例可以调节两种酸的浓度.本文重点介绍了磷酸锆催化剂在生物质平台分子转化(如催化脱水,加氢/氢解,氧化和酯化等)反应中的最新研究进展,特别指出,磷酸锆表现出的高热稳定性,耐水性和中强酸性使其成为具有高活性、高稳定性的多相催化剂.已有研究表明,磷酸锆既可以直接作为固体酸催化剂,也可以将其它金属及其氧化物等活性组分负载于酸性磷酸锆上,可构建包含酸中心、金属中心的多功能催化剂,实现酸催化、加氢、氧化等多步反应,从而应用于由生物质平台分子制取燃料或者精细化学品催化转化过程.总之,磷酸锆用于生物质转化已经取得了一些重要的进展,也是目前该领域的研究热点之一.虽然已有很多磷酸锆催化剂的研究工作,但是在该领域仍然需要更加深入和广泛的研究.在了解催化反应机理的基础上,更加精确设计、改良催化剂的结构,高效应用在生物质转化以及其他催化反应中.
1.IntroductionCatalysis is an important phenomenon in nature and is involvedin all areas of the chemical industry.Homogeneous andheterogeneous catalysis are key techniques in chemical production.The development of efficient,stable,and environmentallyfriendly catalytic methods is receiving much attentionbecause of the increasing global shortage of energy and seriousenvironmental damage.A number of efforts have been made inthe past for designing rationally catalysts to achieve desirablecatalytic activities,selectivities,and stabilities for specific reactions[1].The current energy crisis is affecting economies inevery region,particularly in fossil‐oil‐consuming countries,because of rapidly decreasing available stocks,therefore biomassconversion to fuels and chemicals using various approaches,including thermal,biological,and chemocatalyticprocesses,is attracting great attention worldwide[2].
作者
李迪帆
倪文秀
侯震山
Difan Li;Wenxiu Ni;Zhenshan Hou(School of Chemistry and Molecular Engineering,East China University of Science and Technology,Shanghai 200237, China;Research Institute of Industrial Catalysis, Shanghai 200237, China;Key Laboratory for Advanced Materials,Shanghai 200237, China)
基金
support from the National Natural Science Foundation of China (21373082, 21773061)
the Innovation Program of Shanghai Municipal Education Commission (15ZZ031)
the Fundamental Research Funds for the Central Universities~~