复杂活性天然产物Cerorubenic Acid-Ⅲ的不对称全合成

Cerorubenicacid-Ⅲ是一种结构复杂、活性独特的二倍半菇类天然产物,于1983年从红蜡蛤虫Ceroplastes rubens Maskell的分泌物中分离得到.研究表明,该化合物在昆虫信息素领域发挥着重要的作用.结构上Cerorubenic acid-Ⅲ包含空间紧凑的6/3/7/6四环骨架,具有独特的双环[441]桥环体系,包含罕见的桥环内镶嵌的乙烯基环丙烷结构,特别是在C(6)—C(7)处含有高度环张力的桥头双键(anti-Bredt烯炷),该双键在空气中不稳定,易发生环氧化,加大了该分子的合成难度.此外,该分子还具有七个连续的手性中心,包括环丙烷上全碳的季碳手性中心.因此,如何立体选择性、区域选择性以及高对映选择性地构建该分子的复杂多环体系。