Rh(Ⅲ)催化不对称[3+2]环化构建兼有轴手性和中心手性的茚类化合物

Rh(Ⅲ)-Catalyzed Asymmetric[3+2]Annulative Construction of Axially and Centrally Chiral Indenes

近年来,过渡金属催化的不对称碳氢键活化策略在手性化合物的高效合成中取得了巨大的进展[1-7].然而,不对称碳氢键官能化反应主要集中于单一手性中心的产生,同时构建具有多个手性中心的策略更加具有吸引力,也更具挑战性.迄今为止,利用不对称碳氢键活化策略同时构建双手性化合物常见于芳烃碳氢键活化后对烯烃的立体选择性插入,从而产生具有两个相邻手性中心的分子(Scheme 1a).或者是碳氢键官能化产生第一个手性中心进而诱导第二个手性中心产生(Scheme 1b).亦或者通过芳烃的去对称化的形成第一个手性中心,随后碳氢键官能化给出另一个手性中心(Scheme 1c).这些反应的共同特点是两个手性中心以相互关联方式创建的.因此,当两个手性中心之间远离且没有相互作用时,在单一反应中使用相同的手性催化剂产生两个分立的手性中心是极具挑战性的.