钯催化阻转选择性C—H键活化和瞬时手性转移构筑季碳立体中心

Palladium-Catalyzed Transient Chirality Transfer and Atroposelective C—H Functionalization to Access Quaternary Stereocenters

含有季碳中心的茚是一类重要的分子骨架,被广泛应用于生物活性分子和有机材料研发领域[1].由于茚环骨架的高张力和季碳手性中心较大的空间位阻,发展茚骨架的不对称合成方法极具挑战性.已经报道的方法中,芳烃与炔烃经历钯催化的Heck型不对称[3+2]环加成反应,是最为直接高效构筑茚骨架季碳立体中心的方法.但这些方法仅限于使用预官能团化的底物,如芳基溴化物与内炔烃的不对称环加成反应(Scheme 1a)[2-5].相比之下,从芳烃底物出发经过C—H键活化的途径无疑是构建茚骨架更为实用的策略.最近,杭州师范大学材料与化学化工学院徐利文团队[6]利用肟醚导向阻转选择性C—H键活化和瞬态轴手性到中心手性转移的策略,发展了茚骨架季碳手性中心的高对映选择性合成方法(Scheme 1b).