钯催化1,3-二烯烃的不对称氢官能团化构建C—O键

Palladium-Catalyzed Asymmetric Hydrofunctionalization of 1,3-Dienes for Construction of C-O Bonds

过渡金属催化不饱和烯烃的不对称氢官能团化反应已经成为构建手性中心的重要手段.其中,钯(Pd)、镍(Ni)、铑(Rh)、钴(Co)和铜(Cu)等金属催化共轭二烯的C-C、C-N、C-S、C-P、C-Si和C-B键的高立体选择性构建已经取得了较大进展(Scheme1),而C-O键的构建尚未报道.C-O键的构建主要存在以下难点:第一,氧基亲核试剂活性低,发生取代反应较为困难,反应物仅限于高活性的联烯和炔烃;第二,合成的醚类产物不稳定,容易发生分解和消旋化.所以低活性的不饱和烯烃C-O键的高立体选择性构建仍然是一个亟待解决的难题.