大环二萜类化合物的研究(Ⅳ)——Isosarcophytol—A前体化合物的合成

Studies on Macrocyclic Diterpenoids(Ⅳ)——Synthesis of Isosarcophytol-A Precursor

Isosarcophytol-A(1)是1982年首次从澳大利亚软珊瑚(Nephthea brassica)中分离鉴定的西松烷型(Cembrane)大环二萜类化合物,其结构为6,10,14-三甲基-3-异丙基-3E,5E,9E,13E-环十四碳四烯-1-醇,是Sarcophytol—A(2)的异构体,但有关1的生物活性试验和全合成研究尚未见报道.我们在前文报道了以低价钛诱导的分子内二羰基偶联为环化方法,完成了天然大环二萜类化合物Cembrene—C的全合成和Sarcophytol—A(2)苄醚衍生物(3)的合成.本文报道以天然法呢醇4为起始原料,经区域选择性氧化、羟醛缩合等六步反应,合成了1的前体化合物11.合成路线如下:

3,7,11,15-Tetramethyl-12-tert-butyldiphenylsilyl ether-14-oxo-2E,6E,10E-hex-adecatrienal(11), the precursor of isosarcophytol-A, has been synthesized via six steps with (E, E)-farnesol (4) as starting material. The key steps in the synthesis are regionselective oxidation of farnesyl acetate (5) and aldol condensation of aldehyde 8 with methyl isopropyl ketone.