NTO镉(Ⅱ)配合物的合成、结构及量子化学研究

通过3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO)与碳酸镉反应,合成了标题配合物[Cd(NTO)_4Cd(H_2O)_6]·4H_2O,其结构用单晶分析法测定,所得晶体学参数为a=2.1229(3),b=0.6261(8),c=2.1165(3)nm,β=90.602(3)°,V=2.977(6)nm^3,Z=4,Dc=2.055g·cm^(-3),μ=15.45cm^(-1),F(000)=1824;晶体属单斜晶系,空间群为C2/c,由2523个F_0>4σ(F_0)的可观察衍射点用于结构解析和修正,数据经吸收修正,并经L_p因子校正。最终偏离因子R=0.0282,wR=0.0792。晶体测定结果表明,在一个晶胞中存在两种类型的配位金属镉原子,它们分别与4个NTO负离子和6个水分子配位,形成以Cd原子为中心的四面体和四方双锥结构的双核配合物。根据实验构型运用SCF-PM3-MO方法计算了3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO)的镉配合物的电子结构,计算结果表明,当[Cd(NTO)_4Cd(H_2O)_6]·4H_2O加热至分解时,最先失去吸附水,其次是配位水,当加热至NTO^-分解时,硝基首先失去。从定域分子轨道能级和组成可知,2个Cd^(2d)都主要以5S AO轨道进行配位成键。