硫氯共存对甲醇催化剂失活的影响

STUDY OF DEACTIVATION EFFECT ON METHANOL CATALYST BY COEXISTENCE OF THE SULFUR AND CHLORIN

采用电子能谱仪、X光衍射仪、BET吸附仪等大型物化仪器,对硫氯共存时甲醇催化剂中毒失活情况进行研究和剖析,结果表明:硫、氯共存时甲醇催化剂的中毒与只有硫存在时甲醇催化剂的中毒不同,主要表现在几个方面:(1)只有硫存在时,甲醇催化剂硫中毒失活的主要原因是在催化剂外表面一定的径向深度内生成了ZnS,中毒区域在催化床层的上层,具有明显的分层现象;(2)硫氯共存时,硫使甲醇催化剂的中毒仍表现在催化剂外表面的一定深度内生成ZnS,但由于氯中毒的作用,使催化剂产生“低温烧结”现象,烧结后的催化剂抗硫能力大大减小,催化剂的硫容也相应减少,因而硫可能从催化床层的上层向中层或下层移动,导致催化剂硫中毒的分层现象减弱或消失;(3)氯中毒的主要原因是由于在催化剂上生成ZnCl2和CuCl2,ZnCl2和少量CuCl2在催化剂表面流动,并与Cu和ZnO发生置换反应,破坏催化剂的稳定结构,晶粒长大,发生氯中毒的“低温烧结”现象;(4)氯中毒不具有分层现象,同时在催化剂表面的径向分布与硫中毒明显不同。

The investigation and anatomy have been made with methanol catalyst by several physical - chemical instruments and chemical analytical methods. The results show that the use life of the catalyst is affected much badly while the sulfur and chlorin are in coexistence.