化学链合成氨中载氮体的设计与应用研究进展

氨不仅是氮肥生产的主要原料,也是可再生能源储存与转化过程中的能源载体之一。因此,开发温和条件下的合成氨技术是近年来重要的研究课题。化学链合成氨技术通过载氮体的传递作用,将合成氨反应解耦为固氮与释氨等多步反应,具有操作简便、反应温和、能耗低等优点。载氮体作为化学链合成氨的关键,起到传递能量及氮物种的作用,目前,载氮体固氮效率低,极大地限制了化学链合成氨技术的发展。基于此,本工作对化学链合成氨中载氮体的设计与应用研究进行综述。首先,对载氮体的设计理论进行了归纳与总结;其次,介绍了载氮体的研究现状,重点对如何提高载氮体的产氨速率以及如何提升晶格氮利用率等问题进行了综述;最后,对化学链合成氨技术所面临的机遇与挑战进行了研究,为今后载氮体的设计与开发提供了参考依据。

浸渍活性炭吸附放射性碘甲烷后失活机理研究

核电站通风净化系统采用浸渍活性炭(IMAC)吸收核反应所产生的放射性气态碘,以确保环境及人员安全。IMAC长时间连续使用后吸附效率明显下降。明晰IMAC的失活机理,对延长其使用寿命及后续高值化利用研究意义重大。选用基炭、浸渍活性炭、失活活性炭为研究对象,分析了其微观形貌和物相组成,探讨了IMAC失活前后的变化规律,推断其失活机理。结果表明:IMAC主要活性组分三乙烯二胺(TEDA)部分与碘甲烷发生反应生成四铵盐,且TEDA易分解,含量减少90%以上。环境中的氧化性物质和IMAC表面含氧官能团对活性炭造成不同程度的氧化,同时微孔比表面积占总比表面积由85%下降至40%以下,碘甲烷吸附场所减少。以上原因造成IMAC表面结构改变,活性位点减少,导致其吸附效率下降。

氟掺杂在碳辅助电解水制氢中强化碳氧化反应研究

面临着“双碳”目标的约束,氢能,尤其是电解水制氢技术受到了广泛的关注。然而,高能耗是制约该技术产业化的关键问题之一。基于此,提出“牺牲阳极碳辅助电解水制氢”的策略,利用碳氧化反应(COR)替代析氧反应(OER),实现能耗的大幅降低。具体是利用两步碳化法制备出F掺杂生物炭(记作F-BC-850),采用XRD、SEM-EDS、热重分析、XPS等表征手段解析F-BC-850的结构特征;通过电化学方法阐明F-BC-850与制氢性能间的构效关系。结果表明,在0.5 mol/L H_(2)SO_(4)溶液中,10 mA/cm^(2)下,其能耗是传统Pt片电极的57.9%;表征结果表明,氟化铵热解产生的HF刻蚀生物炭,能够形成活性较强的C-F键,进而提升了碳氧化性能。F物种的引入改变了碳结构,促进H_(2)O分子产生*OH,并强化了碳原子对*OH的吸附能力。本工作可为碳辅助电解水制氢高效产H_(2)和生物质高值化利用提供科学依据。

新型低温CuO/AC脱硫剂制备——煅烧温度对脱硫活性的影响

首次将炭载型ＣｕＯ／ＡＣ用于烟气脱硫，在最经济的烟气脱硫温度窗口（１２０～２５０℃）显示出高的脱硫活性．考查了煅烧温度和煅烧后脱硫剂的预氧化对脱硫活性的影响，并对脱硫剂进行了ＴＰＤ和ＥＸＡＦＳ表征．结果表明：经２５０℃煅烧的ＣｕＯ／ＡＣ脱硫剂具有最高的脱硫活性．２００℃煅烧，前驱体Ｃｕ（ＮＯ３）２未完全分解；高于２５０℃煅烧，活性组分ＣｕＯ被载体Ｃ部分还原为金属Ｃｕ 微晶，从而发生烧结、聚集，以上均导致脱硫剂活性的下降．尽管不同温度煅烧的ＣｕＯ／ＡＣ表现出大的脱硫活性差异，但吸硫后均生成同一反应产物ＣｕＳＯ４．２５０℃煅烧的ＣｕＯ／ＡＣ脱硫剂Ｃｕ 以ＣｕＯ和Ｃｕ２Ｏ形态存在。

CuO/AC脱除烟气中SO_2机理的初步研究

通过活性焦 AC与 Cu O/AC在不同反应气氛吸硫后 ,于 Ar气氛中的程序升温脱附( TPD)实验 ,对 AC和 Cu O/AC吸附 SO2 的机理进行了初步研究 .结果表明 :常温下 AC和 Cu O/AC吸附 SO2 后 ,均分别生成两种硫物种 .并借助对 AC和 Cu O/Al2 O3 吸附 SO2 现存机理的分析 ,提出了 Cu O/AC吸附 SO2 可能的机理 .

高活性炭载金属脱硫剂的制备与筛选

工业锅炉最经济的烟气脱硫温度为 1 2 0℃～ 2 50℃ ,而绝大多数干法脱硫剂在该温度窗口却无法高效脱除烟气中 SO2 .为制备该温度具有高脱硫活性的炭载性脱硫剂 ,分别对活性焦担载不同金属制备的脱硫剂在 2 0 0℃的脱硫活性进行了评价 .结果表明 :Cu/AC脱硫剂对 SO2 具有高的吸附硫容和较快的吸附速率 ,且饱和 SO2 后脱硫剂可在惰性气氛中 ,于较低的温度下被载体炭还原再生 .通过对不同载铜量 Cu/AC脱硫剂的活性评价以及 TPR和 TPO表征 ,发现不高于5% ( wt.)的载铜量 ,活性组分 Cu O在 AC表面具有高的分散性 ,只存在表面 Cu O;载铜量增至7% ( wt.) ,脱硫剂开始出现体相 Cu O,且随载铜量的继续增加 ,体相 Cu O所占的比例明显增加 ,表面 Cu O因与载体炭良好的相互作用 ,呈现高的脱硫活性 ;而体相 Cu O低温下较难与 SO2 进行反应 ,故过高的 Cu

CuO/AC低温脱除烟气中SO_x和NO_x的研究

以水蒸气活化工业半焦得到的活性焦(AC)为载体,等体积浸渍硝酸铜溶液制得新型CuO/AC催化吸附剂,在烟气净化最经济的温度(120～250℃)下分别对其催化吸附脱除SO2和催化还原脱除NO的活性进行了考查,并与同温下活性焦(AC)和/或CuO/Al2O3的脱硫、脱氮活性进行了对比,同时对吸硫后的AC和CuO/AC进行了TPD表征。研究结果表明:CuO/AC在120～250℃时的脱硫活性明显高于同温下的AC和CuO/Al2O3,吸硫后生成CuSO4物种;有氧气氛下的硫容高于无氧情况,硫容增加的部分为化学吸附形态;CuO/AC在120～250℃的脱氮活性亦明显高于AC,因此,CuO/AC是具有潜在应用前景的烟气净化吸附催化剂。

1999年全国8～10岁儿童甲状腺容积调查

目的 分析 1999年全国 8～ 10岁儿童甲状腺容积的频数分布及其统计值 ,为建立有效的地方性甲状腺肿防治策略服务。方法 收集全国案例用 B超法测定甲状腺容积 ,在中国地方病防治研究中心处理。结果 1全国 8～ 10岁儿童甲状腺容积统计值 (ml)为 ,均数 3.6、中位数 3.4、众数 3.0、95 %分位数 5 .9、99%分位数7.9。2全国 8～ 10岁儿童甲状腺容积 95 %分位数 ,男性依次为 4.8,5 .6 ,6 .3m l,女性依次为 5 .2 ,5 .8,6 .5 m l。 3甲状腺容积地区差明显 ,按中位数计算最低上海 1.2 m l,居中安徽、山西 3.7m l,居高重庆、贵州、新疆 4.0 m l。 4对触诊法的适用性问题做了详细讨论 ,认为可用。结论 全国 8～ 10岁儿童甲状腺容积地区差非常明显 ,原因未详。

金属氧化物助剂对Cu/AC脱硫活性的影响

活性焦担载氧化钢新型Ｃｕ／ＡＣ脱硫剂，在工业锅炉烟气最适宜的脱硫温度下具有高的脱硫活性．为进一步提高Ｃｕ／ＡＣ对ＳＯ２的吸附硫容，制备了一系列添加不同金属氧化物助剂的脱硫剂，并对其在 ２００ ℃下的脱硫活性分别进行了评价．结果表明，添加 Ｋ， Ｎａ或 Ａｌ后的脱硫剂硫容出现明显增加，且对高载铜量脱硫剂硫容增加幅度明显高于低载铜量脱硫剂．借助 ＴＰＤ和 ＸＲＤ表征技术，发现添加 Ｋ， Ｎａ， Ａｌ助剂后硫容的增加并非源于所添加 Ｋ， Ｎａ， Ａｌ与 ＳＯ２的反应，主要归因于硝酸铜与 Ｋ， Ｎａ或 Ａｌ盐溶液的共同浸渍，改善了铜物种在 ＡＣ表面的分散性，从而提高了活性．

新型低温CuO/AC脱硫剂制备及表征──载铜量对脱硫活性的影响

工业半焦经850℃水蒸气活化、浓硝酸处理、等体积浸渍硝酸铜溶液、干燥、煅烧制得新型低温CuO/AC脱硫剂。考查了脱硫剂制备参数载铜量对脱硫活性的影响,并对不同载铜量的脱硫剂进行了TPR、EXAFS、XRD等表征。结果表明:载铜量为5～15%(w)时,脱硫剂具有较高的脱硫活性;5%的载Cu量为AC(活性焦)表面发生单层覆盖的最大量。低于5%,活性组份CuO在AC表面高度分散,无体相CuO出现,但脱硫剂过低的活性组份含量,使得脱硫活性较低;高于5%时,CuO在AC表面发生多层覆盖,且随着载铜量的继续增加,活性组份聚集和内部微孔堵塞严重,致使脱硫活性出现明显下降。

SO_2在Co-Mo/AC催化剂上的还原

本文研究了活性焦（AC）担载Co-Mo催化剂对SO_2还原的催化性能,考查了催化剂不同的预处理方法,H_2/SO_2摩尔比和还原温度对还原过程硫产率的影响,并就硫化后的Co-Mo和活性焦在催化床不同的构成对硫产率的影响进行了研究,结果表明,经硫化后的催化剂对SO_2+2H_2→S+2H_2O反应有较高的催化活性,在最佳反应温度300℃,H_2/SO_2摩尔比为3,空速6000 L·kg^（-1）·h^（-1）条件下,生成硫的产率可达85%,在Co-Mo/AC上H_2对SO_2的还原机理与Co-Mo/Al_2O_3上的相同,即反应分两步进行,首先在硫化钴和硫化钼活性相上H_2将SO_2加氢还原成H_2S（SO_2+3H_2→H_2S+2H_2O）,然后生成的H_2S和气相中的SO_2在活性焦活性相上发生Claus反应（SO_2+2H_2S→3S+2H_2O）,生成元素硫。

长春市7～14岁儿童甲状腺体积正常值范围的研究

本文用5 MHZ探头东芝SAL-32B型超声机测量了长春市885名7～14岁儿童的甲状腺(体积计算公式:π/6<A_L B_L C_L+A_R B_R C_R>),以容许区间非参数法测定了甲状腺体积的正常值上限。结果表明,当可信度为90%,样本规模为105～119时,7～14岁儿童甲状腺体积的95%正常上限值依次为6.0、6.0、8.0、9.0、10.0、11.0、12.0、13.0ml。

哈尔滨市学龄儿童的身高甲状腺体积指数与尿碘水平

本文报告了哈尔滨市231名13～14岁儿童的身高甲状腺体积指数与尿碘水平。结果表明,身高甲状腺体积指数显著高于对照组,尿碘水平显著低于对照组(P<0.01)。认为哈尔滨市13～14岁儿童体内的碘摄入量相对不足,最好采取适当的补碘措施。

触诊法检查甲状腺大小的误差率及其分析

用触诊法及B超法检查了哈尔滨市区1200名10岁儿童的甲状腺大小。结果表明,触诊法与B超法检查的甲状腺肿大率分别为10.0％和8.5％;以B超法为金标准,触诊法检查甲状腺大小的误差率为14.7％。

长春市学龄儿童甲状腺体积与身高体重关系的流行病学研究

本文测量了长春市885名7～14岁健康儿童的甲状腺体积、身高、体重。结果表明:120、130、140、150cm组的甲状腺体积上限值依次为6.00、8.00、10.00、12.00mL;18、23、28、33、38Kg组的甲状腺体积上限值依次为6.00、6.00、9.00、10.00、12.00mL。甲状腺体积Z(mL)与身高X(cm)、体重Y(kg)之间具有显著的线性相关、回归关系(P<0.01),回归方程式为:Z=0.052x+0.099Y-4.986。

吉林省儿童甲状腺体积正常值研究——Ⅲ.身高甲状腺体积指数在IDD监测工作中的应用

本文用5MHz探头东芝SAL-32B型超声机测量了长春市855名7～14岁儿童的甲状腺体积,身高,体重。结果表明:7～14岁儿童身高甲状腺体积指数正常值的97%上限值依次为5.00,5.00,5.00,6.00,7.00,7.00,8.00,8.00。建议在IDD监测工作中,应选用身高甲状腺体积指数作为监测指标,选择10岁组儿童作为监测对象。

哈尔滨市区10岁儿童超声波水平的甲状腺肿大率

用5MHz探头Philips SDR1200型超声仪器测量了哈尔滨市区1200名10岁儿童的甲状腺体积与身高。结果表明,全部儿童的甲状腺实质回声均匀。按国际标准评价,哈尔滨市区10岁儿童的甲状腺肿大率为8.5%,属于轻度缺碘人群。

CuO/AC脱硫剂的还原再生

Cu O/AC脱硫剂吸硫后 ,其中的 Cu O即转化成 Cu SO4,需对其进行再生 .本文分别考查以 Ar气氛和 H2 气氛还原再生后脱硫剂二次脱硫活性的变化 ,并通过 TG、TPR和 XRD等表征再生过程 .结果表明 :Ar气氛再生实际为载体 C对 Cu SO4的还原 ,最佳再生温度为 40 0℃ ;H2 气氛再生时 ,最佳温度为 2 50℃ ;即使在最佳温度下 ,再生后的脱硫活性仍低于新鲜脱硫剂 ,可能源于还原生成的 Cu微晶在较高温度下发生的明显聚集 .

中性墨水流变性与书写性能相关性研究

选取具有不同书写性能的中性墨水样品,用Kinexus Pro高级旋转流变仪分别测试其流变学参数——屈服应力τ、屈服应力对应的最大黏度值η及触变恢复时间t,并对墨水书写性能与流变学参数进行了统计关联,从流变学角度解释了中性墨水存在书写问题的原因。实验结果表明,中性墨水的流变性与书写性能有密切联系,具有良好书写性能的墨水,流变参数应满足:τ≤1.034Pa,η≥29.62Pa.s,t≥27.4s。

中国8～10岁儿童甲状腺容积和尿碘含量联合分布(1999)

目的 观察 8～ 10岁儿童甲状腺容积 (m l)、尿碘 (μg/ L)联合分布特征以及相关统计值 ,以了解 8～10岁儿童甲状腺容积与尿碘含量之间的关系。方法 聚类分析法。结果 1全部 12 982例用聚类法分成三群 ;2第一群按中位数计算 ,甲状腺容积小 (2 .2 m l)但尿碘值较高 (36 9.1μg/ L) ;3第二群甲状腺容积属中等 (3.4m l)但尿碘值低 (88.4μg/ L) ;4第三群甲状腺容积大 (4 .1m l)同时尿碘值高 (36 3.4μg/ L) ;5对各群的划分及其意义做了详细讨论。