铂锡重整催化剂再生过程的研究——2.烧炭速度与氧分压的关系

在对氧微分的流动式固定床反应器中,于1—25kPa 不同氧分压条件下,对525℃下重整催化剂和对630℃下催化裂化催化剂进行烧炭动力学研究,模拟出的动力学方程表明,重整催化剂上不同类型焦炭的燃烧速度与氧分压成0.55级关系,而催化裂化催化剂上焦炭燃烧速度与氧分压成0.75级关系。

铂锡重整催化剂再生过程的研究——(4)铂的烧结作用

模拟常用的再生烧炭条件处理工业铂锡重整催化剂,考察了催化剂中铂的烧结规律。结果表明,在550℃含水的空气中焙烧处理,催化剂中氯含量显著下降,而铂分散度和脱氢活性却维持不变。当在同样条件的氮气中焙烧时,铂即发生显著的烧结,脱氢活性也相应减小。从热力学角度讨论了上述现象的原因。

铂锡重整催化剂再生过程研究——(3)烧炭过程的动力学参数

根据作者研究提出的重整催化剂上焦炭燃烧动力学方程,实验测得有关的速度常数、表观活化能和指前因子,并对催化剂上烧炭历程进行了讨论。计算了重整催化剂烧炭时的表面温升,可供生产参考。

实物期权在水利项目投资决策中的应用初探

分析对水利建设项目投资决策比较重要的3个经济效果评价指标:项目的投资回收期、净现值、内部收益率的特点,指出目前这3个指标存在的不足之处;通过对实物期权的性质及适用条件的分析,论证实物期权方法应用于水利建设项目投资决策中的必要性和可行性。

实物期权在水利项目投资决策中的模型构建

简单介绍实物期权的概念、特性、分类以及定价模型,在此基础上结合水利工程的特点,分析水利建设项目投资决策的实物期权特征,构造水利建设项目投资决策中的两种实物期权:延迟投资期权和增长实物期权。依据两种实物期权特定的定价模型参数确定方法,确定可用于水利建设项目投资决策过程的定价模型。

人工神经网络在渠系优化设计中的应用

通过分析我国灌区和渠系现状,提出有关渠系优化的必要性,将Hopfield神经网络引入灌溉渠系密度优化过程中,进一步将货流问题与渠道输水问题的基本思想进行对比,初步提出Hop-field神经网络应用于渠系密度优化中的可行性,建立渠系优化的网络能量函数。

开工阶段影响CB-8催化剂金属功能的因素

模拟常用的工业开工条件处理CB-8铂铼重整催化剂,考察了温度、气相中氧含量、水含量及烃蒸气等因素对催化剂金属功能的影响规律。实验结果表明,干燥阶段(400℃以上)气相中缺氧可导致CB-8催化剂中铂晶聚集,干燥或还原阶段气相中存在的烃蒸气将在催化剂上生焦使之减活,严重时甚至完全失活。氧的存在对消除上述影响,维持催化剂的金属功能有重要作用。为了保证CB-8催化剂开工过程顺利进行,装置系统内的油气和还原氢中C_2以上烃类必须先清除干净,在干燥阶段气相中应保持一定的氧含量。

用Et_3NHCl-AlCl_3离子液体催化异丁烷/丁烯的烷基化反应

用盐酸三乙基胺和无水AlCl_3构成的离子液体催化异丁烷与丁烯的烷基化反应。结果表明,该室温离子液体有着较好的催化活性,当参与合成的无水AlCl_3摩尔分数为0.67,烷基化反应温度为65℃时,丁烯转化率达100％,烷基化油收率达到转化的丁烯体积的160％以上,对C_8的选择性为50％以上,并且离子液体可以重复使用。

干燥和还原过程中气相组成对重整催化剂金属功能的影响

模拟常用的工业开工和再生条件处理ＣＢ－５Ｂ，ＣＢ－６，ＣＢ－７，ＣＢ－８等工业用铂铼重整催化剂，考察了干燥和还原阶段不同气体组成对催化剂金属功能的影响，试验结果表明，干燥和还原过程中存在的烃类将在催化剂上生焦使之减活，即使是小分子烃类的存在也有不可忽视的影响。

无机添加剂对PVDF/PMMA/TPU中空纤维共混膜结构与性能的影响

采用相转化法制备纳米氧化物PVDF/PMMA/TPU共混中空纤维膜。测定共混膜的纯水接触角和黏度、并经扫描电子显微镜、共混膜的超滤实验和拉伸实验分别对不同添加剂膜的亲水性能、微观结构、超滤性能和机械性能进行了分析。结果表明,纳米氧化物的加入使膜的性能有明显的改善,其中无氧化物、添加SiO2、TiO2、Al2O3的PVDF/PMMA/TPU复合膜对牛血清白蛋白的截留率分别为28.7%、65.8%7、1.4%和79.6%,同时添加无机氧化物的膜水通量也较未添加无机氧化物的膜有所提高;而且无机氧化物的加入还能改善膜的亲水性能和机械性能。

重油催化裂化汽油组成对诱导期的影响

采用化学处理、添加模型化合物等方法 ,分别研究了重油催化裂化汽油中的硫、氮、氧化合物及烯烃、二烯烃对诱导期的影响。结果表明 ,汽油中共轭二烯烃的含量虽少 ,却是影响诱导期的最重要组分 ,将其脱除后诱导期将大幅度增长 ;单烯烃对诱导期的影响远小于共轭二烯烃 ,但由于其含量较多 ,因此也是影响诱导期的重要组分。汽油中存在显著量的苯酚及其衍生物 ,对延长诱导期有利 ,在精制过程中应予保留。汽油中的氮化物和硫化物对诱导期虽有不利影响 ,但由于其含量不多 ,因此影响也不大。

实物期权在水利项目投资决策中的模型构建

首先简单介绍了实物期权的概念、特性、分类以及定价模型。在此基础上结合水利工程的特点,分析了水利建设项目投资决策的实物期权特征。构造了水利建设项目投资决策中的两种实物期权:延迟投资期权和增长实物期权。最后分析研究了两种实物期权特定的定价模型参数确定方法,并建立了这两种实物期权在水利建设项目投资决策过程中应用的定价模型。

改性离子液体中异丁烷与丁烯的烷基化反应

向由无水三氯化铝和盐酸三乙基胺合成的离子液体中溶入不同过渡金属(铜、铁、锌等)离子,考察它们对离子液体催化异丁烷与丁烯烷基化反应性能的影响。结果表明:过渡金属离子的加入能不同程度地影响离子液体的催化性能。溶入Cu2+和Cu+后,离子液体的催化性能有显著的改善,当Cu2+的摩尔加入量为三氯化铝的5%时,烷基化油收率达到丁烯体积的178%,对C8的选择性为75%,烷基化油辛烷值(RON)为92 2,并且离子液体可以重复使用。

重油催化裂化汽油中含氮化合物的分析

利用酸萃取技术浓缩分离重油催化裂化 (RFCC)汽油中的氮化物 ,比较了两种萃取剂和两种油剂比对分离效果的影响 ,结果发现选用10 % (体积分数 )HCl作萃取剂 ,油剂比为10∶1(体积比 )时 ,碱性氮化物的提取率较高 ;浓缩分离出的氮化物用色谱 -质谱联用方法对其进行了检测 ,结果表明RFCC汽油中的氮化物主要是C0～C2 苯胺及少量吡啶类。

重油催化裂化汽油中含硫化合物的分析

采用气相色谱法 ,分别利用火焰光度检测器 (FPD)和原子发射检测器 (AED)对中国石化北京燕山石油化工公司 (简称燕化 )炼油厂和石家庄炼油厂生产的重油催化裂化 (RFCC)汽油中的硫化物进行了分析。燕化炼油厂RFCC汽油中总硫只有 2 9 5mg/L ,采用FPD无法检测 ;石家庄炼油厂的RFCC汽油中总硫为 72 0 1mg/L。用标样和气相色谱 质谱法 (GC MS)定性 ,FPD分离检测出 19种硫化物 ,主要是硫醇、噻吩类硫化物 ,硫醚类硫化物和二硫化物均未检出。用AED鉴定出燕化炼油厂RFCC汽油中的硫化物 12种 ,主要是噻吩和四氢噻吩类、低碳硫醇和二硫化物 ;石家庄炼油厂的RFCC汽油中的硫化物 2 6种 ,也主要以噻吩类为主 ,另有少量的低碳硫醇、硫醚和二硫化物。结果表明 ,用AED检测RFCC汽油中的硫化物 ,其灵敏度和选择性都高于目前使用最普遍的FPD。

催化精馏法干气制乙苯新工艺的研究

在改性的β沸石催化剂上研究了催化精馏法干气制乙苯的工艺过程,考察了各工艺参数对烷基化反应的影响,并提出了适宜的工艺条件:乙烯质量空速小于0 25h-1、进料苯烯摩尔比大于4、反应压力大于1 5MPa、反应温度150～180℃。在此条件下,乙烯转化率大于96%,乙苯选择性大于94%,反应产物中基本上无二甲苯生成。

二氧化硅负载杂多酸对异丁烷与丁烯烷基化的催化作用Ⅱ.反应机理和催化剂失活的量子化学研究

以杂多酸为催化剂 ,应用量子化学计算方法 ,从分子结构和微观角度研究了异丁烷与丁烯的多相催化反应过程及催化剂失活的原因 ,比较了液体酸和固体酸催化烷基化反应的差别 .结果表明 ,固体酸催化剂的失活问题不可避免 ,因而不可能长时期运转 ,必须配合催化剂的再生工艺才有可能实现工业化应用 .液体酸的酸中心强度较均匀 ,有利于催化烷基化反应 ,开发无毒无污染的新型液体酸烷基化催化剂也是一个良好的努力方向 .

二氧化硅负载杂多酸对异丁烷与丁烯烷基化的催化作用Ⅰ.催化剂的制备、表征和失活

采用浸渍法制备了二氧化硅负载的磷钨酸催化剂 ,系统考察了催化剂的比表面积、结晶水、结构特征和酸性等物化性质 .将在不同条件下制备的不同结构的杂多酸催化剂用于异丁烷与丁烯烷基化反应 ,考察了催化剂活性组分、制备方法和反应条件对催化剂性能的影响 ,分析了催化剂的失活过程和失活机理 .结果表明 ,当负载量不大于 5 0 %时 ,磷钨酸以单分子层形式均匀分散于载体表面 ,催化剂表面存在大量的强B酸中心 ,不存在L酸中心 ;经 16 0℃活化后的催化剂具有最大的酸量和最强的酸性 ;催化剂对烷基化反应具有较高的初活性 ,但随着反应的进行催化剂迅速失活 ;反应产物的组成与催化剂失活程度密切相关 ,反应初期产物以烷烃为主 ,之后产物则以烯烃为主 ;催化剂的失活原因为积碳 .

重油催化裂化汽油中酚类化合物的分离分析

利用100g/LNaOH作萃取剂 ,二氯甲烷为反萃取剂 ,油剂比为5∶1(体积比 )时浓缩分离石家庄炼油厂和燕山石油化工公司的重油催化裂化 (RFCC)稳定汽油和预碱洗后汽油中的酚类化合物 ;然后利用色谱 -质谱联用法对浓缩分离出的酚类化合物进行了检测 ,结果发现RFCC汽油中的酚类化合物主要是C0～C3 苯酚 ,还有少量C4 苯酚 ;所用稳定汽油和预碱洗后汽油的酚类组成相似 。