甲苯氧化制苯甲酸的新催化体系

以分子氧为氧化剂 ,探索了甲苯氧化制苯甲酸的新催化体系 ,第一次把N 羟基邻苯二甲酰亚胺 (NHPI)与钴盐组成的催化剂用于甲苯氧化反应 .实验揭示 :以NHPI/Co(acac) 2 (乙酰丙酮酸钴 )和NHPI/Co(OAc) 2 (醋酸钴 )为催化剂时 ,苯甲酸的收率可分别为 5 5 .5 %与 41.2 % ,文中还对氧气压力、反应温度与时间等对反应的影响进行了讨论 。

均相催化合成碳酸甲乙酯(英文)

利用碳酸二甲酯和碳酸二乙酯进行酯交换反应制备了碳酸甲乙酯 ,并考察了Ti(OBu) 4 ,Ti(OPh) 4 ,Bu2 SnO和BuSnCl3在这一反应中的催化性能 .结果表明 ,这些催化剂对该反应都有较好的催化性能 .其中 ,Bu2 SnO的催化性能最好 ,在 10 3℃下反应 3h时 ,碳酸甲乙酯的收率可达 4 5 6 % .提出了Bu2

天然产物(E)-白黎芦醇的全合成

从价廉易得的 3,5 二羟基苯甲酸为原料 ,通过甲基化、肼化、氧化反应得到中间体 3,5 二甲氧基苯甲醛 ,与对甲氧基苄磷酸酯经Witting Horner缩合反应得到单一反式的 3,4′ ,5 三甲氧基芪 ,最后用BBr3 /CH2 Cl2 脱去甲基保护基 ,合成目标产物 (E) 白黎芦醇 ,总收率为 35 7%。

负载钯催化剂上亚硝酸乙酯的催化分解

研究了亚硝酸乙酯在不同载体及负载钯催化剂上的分解行为 .结果显示 ,固体酸性中心和金属钯中心都可以催化亚硝酸乙酯的分解反应 .在C2 H5ONO与CO合成草酸二乙酯的反应中 ,亚硝酸乙酯是在固体催化剂表面发生分解 ,而不是在气相发生热裂解 .并且 ,该反应的活性与亚硝酸乙酯的分解程度不存在正比关系 .通过对分解产物的分析 ,提出了亚硝酸乙酯在固体催化剂上分解的连续脱氢机理 .

钴催化的苯直接羰基化反应研究

研究了一种将苯直接羰基化合成苯甲酸的新型催化体系Co(OAc) 2 /CCl3 COOH/K2 S2 O8,考察了反应过程中催化剂、反应时间、温度、CO压力等因素对反应收率的影响 ,结果表明在优化的反应条件下 ,苯甲酸收率可达到 2 0 %以上 .同时给出了可能的反应机理 .

脱除SO_2的催化方法研究进展

综述了各种脱除二氧化硫的催化方法，比较了其优缺点，着重介绍了复合金属氧化物脱硫的研究进展和发展方向。

离子液体催化甲苯选择性羰基化反应合成对甲基苯甲醛

考察了卤化1甲基3丁基咪唑氯铝酸盐类室温离子液体对甲苯选择性羰基化反应合成对甲基苯甲醛的催化性能.采用乙腈探针红外光谱法测定了离子液体的酸类型(Br¨onsted/Lewis酸),并指示了离子液体的Lewis酸强度.研究了离子液体的酸强度、反应温度、反应时间和CO压力的影响.结果发现,该类离子液体对甲苯选择性羰基化反应的催化活性明显高于传统的BL复合液体酸类和固体超强酸类催化剂;使用离子液体催化剂显著地提高了甲苯选择性羰基化合成对甲基苯甲醛的产率,简化了产物与催化剂的分离.当控制反应温度为50℃,CO压力为4.0MPa,反应时间为4h时,[bmim]Br/AlCl3催化甲苯的转化率可达96%,目标产物对甲基苯甲醛的产率达86%.

MgAlFe复合氧化物高温下脱除低浓度SO_2的性能

研究了一种从水滑石类材料制得的ＭｇＡｌＦｅ复合氧化物在高温下脱除低浓度ＳＯ_２的性能，发现它对ＳＯ_２具有很高的吸附速率，吸附容量可达每克材料吸附ＳＯ_２１．２克以上，是一种性能优良的ＳＯ_２吸附剂。研究中发现这类材料存在活性温度范围为：４００～７００℃，材料的最佳组成比为：Ｍｇ／（Ａｌ＋Ｆｅ）＝３， Ｆｅ／（Ｍｇ＋Ａｌ）＝０．２５。饱和吸附ＳＯ_２的ＭｇＡｌＦｅ氧化物可以用氢气还原再生，再生的产物为高浓度的Ｈ_２Ｓ。氢气的浓度在１５～１００％范围内不影响再生速率。

无配体Pd/LDH-F催化剂在Heck和Suzuki反应中的应用

以氟离子插层的水滑石LDH-F为载体,用逐滴浸渍法制备了新型Pd/LDH-F催化剂,并用其催化溴代芳烃的Heck和Suzuki偶联反应.用X射线衍射表征了催化剂的晶相,以等离子体发射光谱测定了溶剂中钯的流失量.结果表明,对于Heck反应,在无配体存在和低钯用量(Pd/溴代芳烃摩尔比为0.001)的情况下,Pd/LDH-F的催化性能优于其它载体负载的Pd催化剂,显示出很高的催化活性和选择性.在140℃和12 h的条件下,Pd/LDH-F催化溴苯与苯乙烯Heck反应产物的收率可达86%,反应后催化剂经过分离,可循环使用四次其催化活性基本不变.在DMF/水摩尔比为0.5的混合溶剂中,在室温和3h的条件下,Pd/LDH-F(Pd/溴代芳烃摩尔比为0.005)催化溴苯与苯基硼酸盐的Suzuki反应中,目标产物收率为99%.

羟基磷灰石负载锰催化溴苯的Suzuki反应

以羟基磷灰石（HAP）负载Mn作为催化剂（MnHAP）催化溴苯与苯硼酸的Suzuki交叉偶联反应.以氟离子交换羟基磷灰石的羟基（MnFAP）后,催化剂的活性显著提高,在优化的反应条件下能得到约70%的产率.进一步考察了溶剂和不同取代基的影响.结果表明,MnFAP作用下溶剂极性对反应有很大影响,当溶剂DMF/H2O比例为1/3时产率最高.对于不同取代基取代的溴代芳烃或苯硼酸,可以得到中等产率（18%~46%）的偶联产物.

钯碳催化下以甲酰肼为还原剂的卤代芳烃还原偶联反应研究

在Pd/C催化下,以甲酰肼为还原剂,卤代芳烃通过还原偶联反应能高选择性地合成相应的联苯化合物.具有不同取代基的卤代芳烃的还原偶联反应产率在52%～94%之间.

在Co(OAc)_2 /CCl_3COOH/O_2 /含氮配体催化体系中苯选择羰基化制苯甲醛(英文)

在O2 存在的条件下 ,采用Co(OAc) 2 /CCl3 COOH/含氮配体催化体系催化苯选择羰基化制得了苯甲醛 ,反应的副产物为氯苯、苯酚及苯甲酸 .考察了不同的含氮配体以及CO和O2 的压力对反应的影响 .在采用吡啶为含氮配体 ,CO和O2 的压力分别为 1 2和 0 4MPa时 ,苯甲醛的收率可达 37 3% ,选择性达 79% .

钯纳米粒子/双亲性水滑石催化的水相中Suzuki偶联反应

设计合成了一种层间含有表面活性剂分子及纳米钯粒子的水滑石(LDHs)层状材料.设计方法是通过层间含表面活性剂负离子的LDHs与钯络负离子[PdCl42-]进行部分离子交换,得到贵金属络负离子与表面活性剂负离子共同插层的LDHs,再对金属络离子还原处理,最终得到被LDHs主体层板限域的客体纳米金属团簇.所得水滑石层状材料同时具有碱性、双亲性及金属纳米粒子催化位点三重功能,且层间距属于介孔范围,利于中长度有机反应分子的畅通.研究表明该材料对多种卤代芳烃与苯硼酸之间的水相中Suzuki偶联反应表现出优异的催化性能,催化剂具有高转化效率及良好的循环使用性.

NHPI/Co(Salen)催化氧化取代甲苯

以分子氧为氧化剂,N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)为引发剂,Co(Salen)配合物[NHPI/Co(Salen)]为催化剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为助引发剂,AcOH为溶剂,催化氧化取代甲苯制备取代苯甲酸。最佳反应条件为:甲苯6mmol,q(NHPI)=10%,q[Co(Salen)]=0.5%,q(AIBN)=1%,O2(0.1MPa),AcOH10mL,于80℃反应20h,甲苯转化率92.7%,苯甲酸选择性88.9%。

CBS催化硼烷胺配合物不对称还原法制备(S)-3-氯-1-苯基-1-丙醇

分别以R-α,α-二苯基脯氨醇、(1R,2S)-2-氨基-1,2-二苯基乙醇和(1R,2S)-(-)-1-氨基-2-茚醇为催化剂,以多种硼烷胺配合物为还原剂,由β-氯代苯乙酮不对称合成(S)-3-氯-1-苯基-1-丙醇,收率88.3%～93.8%,e.e.值为81.6%～87.7%。用硼烷胺配合物代替硼烷-THF和硼烷二甲硫醚,稳定性好,容易计量和安全操作。

氟插层水滑石催化烯烃环氧化反应

制备了一系列不同Mg/Al比氟插层的水滑石(LDH-F),并用X射线衍射、傅里叶变换红外光谱、扫描电镜和BET比表面积检测法对催化剂进行了表征,考察了不同Mg/Al比的LDH-F在苯乙烯环氧化反应中的催化活性.结果表明,Mg/Al=5的LDH-F具有最佳催化活性.通过以乙腈和苯甲腈分别作为反应用腈的对比实验发现,苯甲腈的效果优于乙腈.以Mg/Al=5的LDH-F为催化剂,H2O2和苯甲腈为氧化剂对不同官能团化烯烃进行环氧化反应,结果表明,此催化体系具有良好的催化性能,在苯乙烯、茚、丙烯醇和烯丙基氯环氧化反应中转化率和选择性均在95%以上。

普乐沙福的合成工艺改进

以二(3-氨基丙基)乙二胺为起始原料,经对甲苯磺酰化、与1,2-二(对甲苯磺酰氧基)乙烷闭环、硫酸脱保护、氢氧化钠碱化制得1,4,8,11-四氮杂环十四烷(5);5经N1,N4,N8-三保护、与α,α-二溴对二甲苯桥连和脱保反应合成了抗肿瘤药普乐沙福,总收率30%,其结构经1H NMR和ESI-MS确证。

钯碳催化的酮与伯醇的α-烷基化反应

以环己烯为活性氢接受体，1，4-二氧六环为溶剂，在Pd／C催化下酮可以有效地与伯醇进行α-烷基化反应生成偶联酮，产率43％～78％，其结构经^1H NMR，IR和MS表征。提出了可能的催化反应机理。

特力利汀关键中间体(2S)-4-氧代-2-(3-噻唑烷基羰基)-1-吡咯烷羧酸叔丁酯的合成研究

以4-羟基-L-脯氨酸和半胱胺盐酸盐为起始原料,经过氨基的保护、氧化、缩合3步反应得到合成特力利汀的关键中间体(2S)-4-氧代-2-(3-噻唑烷基羰基)-1-吡咯烷羧酸叔丁酯,总收率73.8%。采用了新的合成策略,对氧化方法进行了研究优化。整体路线环境污染小、对设备腐蚀小、产品收率高,适于工业化推广。其结构经~1H NMR和ESI-MS确证。

CBS催化合成β-受体激动剂关键中间体——手性α-卤代仲醇

用CBS催化剂中的R/S-α,α-二苯基脯氨醇为催化剂不对称还原α-卤代苯乙酮衍生物,得到系列手性α-卤代仲醇——β-受体激动剂关键中间体,反应具有较好的收率,产物光学纯度高。