ZIF-67/NiO/CdS复合型光催化剂的合成及其制氢性能

报道了一种高效光催化制氢催化剂,在ZIF-67上负载NiO得到ZIF-67/NiO,再将ZIF-67/NiO与CdS复合,最终得到ZIF-67/NiO/CdS。研究表明,ZIF-67/NiO的存在可以提高CdS对可见光的利用率,催化剂带隙由2.12 eV减小至2.01 eV。以DL-乳酸作牺牲剂对所有的样品进行了光催化制氢实验,ZIF-67/NiO/CdS的H_(2)产生速率最高可达11987.43μmol·(h·g)^(-1),约为纯CdS的4.7倍。光电流响应及电化学阻抗测试证明了负载适量的ZIF-67/NiO能提高复合催化剂的电子迁移率,并且减小电子迁移阻力。最后初步提出了一种可行的光催化机理,NiO导带中的电子受p-n结驱动向CdS表面转移,参与制氢过程。而CdS上的光诱导空穴向相反方向转移到达ZIF-67,参与乳酸的还原。

3-羟基丙酸甲酯加氢制1,3-丙二醇的纳米铜基催化剂研究

用共沉淀法制备了纳米Cu-M-O/SiO2催化剂,用X射线衍射(XRD)和扫描电子显微镜(SEM)对催化剂的结构及形貌进行了表征,在固定床反应器上考察了纳米催化剂用于3-羟基丙酸甲酯(MHP)催化加氢制1,3-丙二醇(1,3-PDO)的催化效果。结果表明:制备出的具有纳米结构的催化剂表现出了很高的催化活性,并有效抑制了脱水副反应的发生;在反应温度为160℃、反应压力为6.8 MPa、氢气流量为95 mL/min和V(MHP)∶V(MeOH)=1∶7条件下,MHP转化率达98%,1,3-PDO选择性达80%。

双环戊二烯制备戊二醛工艺的中型试验

进行了利用乙烯裂解副产物双环戊二烯 ( DCPD)经高温气相解聚、选择加氢、催化氧化制备戊二醛的中型试验 ,确定了 DCPD高温解聚工艺条件 :反应器管壁温度 3 50～ 3 70℃ ,n ( DCPD)∶ n ( N2 ) =1 .0∶ ( 1 .0～1 .5) ,停留时间 3 .5～ 1 0 .0 s,环戊二烯 ( CPD)收率大于 90 % ;CPD选择加氢转化率 1 0 0 % ,环戊烯 ( CPE)选择性达 97% ,精制单元总收率 95% ;CPE氧化制戊二醛的收率达 60 %。戊二醛过程总收率达 50 % ,经应用实验表明 ,产品达到市场同类产品水平。

新戊二醇绿色催化合成新工艺

针对以甲醛水溶液合成新戊二醇的工艺过程中废水排放和副反应多的缺点,研究了在无水环境下由异丁醛(IBD)和多聚甲醛(PFA)经羟醛缩合、加氢制备新戊二醇(NPG)的新工艺。结果表明,最佳缩合条件为:反应温度75℃,n(IBD):n(PFA):n(三乙胺)=1:1.07:0.06,反应时间3.5 h下,IBD转化率大于98.2%,羟基戊醛(HPA)收率大于94.0%;HPA加氢反应采用铜基催化剂,在反应温度100℃,H_2压力4.0 MPa,n(H_2):n(醛)=38,液空速0.3～0.8 h^(-1)条件下,HPA转化率99.5%,NPG选择性99.3%。催化剂连续运转800 h,其保持活性不变,说明该催化剂具有较好的稳定性和较长的使用周期;生产过程无废水产生,副反应明显减少。

负载型纳米非晶合金NiB/MCM-41催化松香加氢反应性能研究(英文)

将采用化学还原沉积法制备的负载型非晶合金NiB/MCM-41中孔分子筛催化剂用于松香的氢化反应,表现出很高的加氢催化活性。研究确定在Ni负载量为13%～15%、反应温度180～190℃、反应压力7～9MPa条件下加氢反应5h,去氢枞酸(DEHAA)、枞酸(AA)在加氢产物中的含量分别小于2.5%和0.5%,且在催化剂重复使用过程中加氢产物分布基本保持稳定。分别采用XRD、TEM、EDAX、ICP和比表面测定等手段对催化剂进行了表征。研究表明:NiB活性组分具有非晶结构特征、催化剂具有典型的中孔结构和较大的比表面积。

负载型非晶态合金催化剂研究进展

介绍了负载型非晶态合金催化剂制备技术和最新应用技术领域。阐述了溶胶 -凝胶法技术制备非晶催化剂的基本原理、特性和活性比较 ;对非晶催化材料在不饱和化合物加氢等领域的应用情况进行了归纳总结。分析提出 :研究功能载体、添加助催化剂或改性剂以及降低还原成本是研究非晶态催化剂制备技术的发展方向 ,在应用领域应首先加强在乙烯裂解馏分选择加氢除炔烃技术上的研究。

4-异丁基苯乙酮加氢-羰基化合成布洛芬

采用CuO-ZnO/Al2O3纳米铜基催化剂催化4-异丁基苯乙酮(IBAP)加氢制备1-(4-异丁基苯基)乙醇(IBPE);然后以PdCl2/PPh3/CuCl2为催化体系,将IBPE经羰基化反应合成2-(4-异丁基苯基)丙酸(布洛芬)。研究结果表明:在反应温度80℃,氢气压力1.5MPa,n(H2)∶n(IBAP)=40∶1,液空速0.30h-1的条件下,IBAP的加氢转化率为100%,IBPE收率达到93.6%。以盐酸为酸性介质、丁酮为溶剂,在温度100℃,CO压力5.5 MPa,反应时间24h的条件下,IBPE羰基化合成布洛芬,IBPE的转化率为100%,布洛芬收率达到72.9%。

1-溴-5-氯戊烷的合成方法研究

报道了采用无水氯化锌和硫酸复合催化剂 ,正庚烷作为卤代反应的分水剂 ,将 1,5 戊二醇同时用氯化氢和溴化氢卤化反应一步制取 1 溴 5 氯戊烷的实验结果。实验考察了反应温度、催化剂用量、原料气配比、卤化反应时间等因素对产物收率的影响。实验确定 :在反应温度为 95℃左右 ,采用浓硫酸 (0 5 % )和无水氯化锌 (2 0 % )复合催化剂 ,用HCl∶HBr(mol)为 3 0～ 3 5的原料气将 1,5 戊二醇卤化 ,反应 14h后产物中 1 溴 5 氯戊烷的含量达到 80 %以上。

正丁醛氧化制高纯度正丁酸的工艺研究

本文报道了采用体外循环冷却的塔式氧化系统进行正丁醛氧化制备高纯度正丁酸的工艺过程研究结果。通过对催化剂、氧化反应器、氧化工艺及分离精制工艺条件进行研究 ,有效地减少了氧化副反应。在较佳氧化及分离精制条件下 ,氧化过程正丁醛转化率在 99.5 %以上 ,正丁酸选择性达 95 %以上 ,从而保证了分离精制后得到纯度≥ 99.5 %的正丁酸产品 ,填补了国内高纯度正丁酸产品的空白 ,为工业化规模生产高纯度正丁酸产品提供了可靠的技术保证。

由异丁醛和甲醛缩合加氢合成新戊二醇的过程研究

报道了缩合加氢法合成新戊二醇的工艺研究结果。缩合反应采用异丁醛和甲醛为原料 ,三乙胺为催化剂 ,在 60℃左右反应 ,缩合产物经减压蒸馏和结晶、干燥 ,得到收率为 90 %以上的中间体羟基戊醛 (HPA) ;加氢反应采用自制的Cu -ZnO催化剂 ,乙醇为溶剂 ,在 15 0℃将HPA加氢生成新戊二醇 (NPG) ,HPA转化率为 99% ,新戊二醇收率在 95 %以上 ,而且HPA缩合反应的副产物在加氢反应中也转化为新戊二醇。

负载型非晶催化剂制备及应用技术新进展

介绍了负载型非晶态合金催化剂制备技术和最新应用技术领域。阐述了真空急冷快淬法、化学镀法和溶胶 凝胶法三种技术制备非晶催化剂的基本原理和特性,着重讨论了溶胶 凝胶法的机理以及不同制备方法的活性比较。对非晶催化材料在不饱和化合物加氢等领域的应用情况进行了归纳总结。提出研究功能载体、添加助催化剂或改性剂以及降低还原成本是非晶态催化剂制备技术的发展方向;应用领域应首先加强在乙烯裂解馏分选择加氢除炔烃技术上的研究。

P-Rh不对称氢甲酰化手性催化体系研究新进展

手性与生命现象休戚相关,通过手性催化剂进行不对称催化合成反应是获得手性化合物最有效的方法。铑与膦配体形成的络合物催化烯烃的不对称氢甲酰化反应合成光学活性醛具有反应活性高、选择性好等优点,在药物、农药、香料和天然产物合成方面具有重要作用。本研究介绍了不对称氢甲酰化反应的可能反应机理,重点介绍了几类代表性的手性膦配体在此类反应中的应用,各种手性膦配体的研究进展以及手性合成中所面临的问题,并对手性离子液体催化剂的工业应用前景进行了展望。

用于合成新戊二醇的Cu/ZnO加氢催化剂研究

报道了采用异丁醛和甲醛为原料缩合反应得到的中间体羟基戊醛(HPA)加氢合成新戊二醇(NPG)的Cu-ZnO加氢催化剂的研究结果。通过试验确定了较佳的催化剂制备条件及加氢反应工艺条件,研制了重复性能良好、制备方法简便、活性和稳定性好的催化剂;并采用XRD、DSC、TEM及比表面测定等手段,对研制的催化剂进行了表征,并将其与加氢活性进行关联。通过实验发现,加氢催化剂的活性和产物收率与催化剂中铜晶粒大小及表面积有着直接的关系。金属铜是活性组分,氧化锌的存在有利于氧化铜完全还原,还原不完全则会促进HPA缩合副反应的发生;催化剂失活的主要原因是由于铜晶粒的长大。

非晶态合金催化剂的制备技术研究进展

介绍了非晶态合金催化剂制备技术的发展,阐述了真空急冷快淬法、化学镀法和化学沉积负载法3种制备非晶态催化剂的基本原理和过程。分析总结了各种方法的特性,着重讨论了化学沉积负载法的机理以及不同制备方法的活性比较。指出研究功能载体、添加助催化剂或改性剂以及降低还原成本是非晶态催化剂制备技术的发展方向。

多相连续反应合成聚合单体甲基丙烯酸甲酯过程的阻聚研究

报道了采用强酸性阳离子交换树脂催化剂,甲基丙烯酸和甲醇气-液-固三相连续反应高酯化率合成甲基丙烯酸甲酯过程的阻聚方法。通过静态和动态实验方法,确定了采用对苯二酚加空气的复合阻聚系统进行酯化反应,并通过实验确定了催化剂再生的简便方法,保证了反应连续平稳长周期运行。

缩合加氢法合成新戊二醇催化剂与生产工艺研究进展

介绍了国内外新戊二醇生产技术与催化剂研究开发情况,着重介绍了缩合加氢法合成新戊二醇工艺技术、催化剂开发和代表当今国际先进水平的Eastman工艺流程的主要工艺参数。对缩合工艺尤其是加氢工艺的催化剂研究进行了总结和分析。提出了结合原料来源和国内市场分布情况在长江三角洲建立缩合加氢工艺生产新戊二醇工业装置和加强加氢催化剂国产化研究的建议。

非晶合金NiB/MCM-41催化合成3-(N-苄基)氨基-4-甲氧基乙酰苯胺

用负载型非晶合金NiB／MCM-41中孔分子筛催化剂将3-氨基4-甲氧基乙酰苯胺与苯甲醛缩合加氢制备3．（N-苄基）-氨基4-甲氧基乙酰苯胺，产物收率95％以上，比采用RaneyNi收率提高12％，较SiO2载体制成的催化剂收率提高5％。研究表明，中孔结构有利于减少体积较大分子的内扩散效应，发挥负载型非晶合金的高活性、选择性和稳定性。采用该催化剂合成3-（N-苄基）-氨基4-甲氧基乙酰苯胺的适宜条件为：催化剂中Ni负载量埘（Ni）=10％，n（AMA）：n（BAD）=1：1．1，m（cat）／m（AMA）=2．5％，反应温度55～65℃，反应压力1．2MPa。

离子液体中羰基钴催化3-羟基丙酸甲酯加氢制1,3-丙二醇

以Co2(CO)8为催化剂、离子液体[Bmim]PF6为溶剂,研究3-羟基丙酸甲酯(3-HPM)加氢制1,3-丙二醇(1,3-PDO)的反应,考察了催化剂用量、溶剂、促进剂及氢气压力、反应温度、反应时间对反应的影响。结果表明,在n[Co2(CO)8]/n(3-HPM)=0.05,咪唑为促进剂,反应温度140℃,氢气压力10.5 MPa,反应时间10 h的较佳反应条件下,3-HPM的转化率达94.2%,1,3-PDO的选择性达72.6%。并根据实验结果,提出了可能的催化反应机理。

异丁醛缩合加氢合成2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇

由异丁醛缩合加氢合成了 2 ,2 ,4-三甲基 - 1 ,3-戊二醇 ( TMPD) ,对其合成工艺进行了研究。结果表明 :缩合反应采用异丁醛为原料 ,氢氧化钠为催化剂 ,反应温度 60℃ ,中间体三甲基羟戊醛 ( HPA)的收率为 80 %以上 ;加氢反应采用自制的 Cu- Zn O为催化剂 ,乙醇为溶剂 ,在 1 5 0℃将 HPA加氢生成 TMPD,HPA转化率为 98% ,TMPD收率在 95 %以上。

铜基催化剂的性能与表征

采用共沉淀法制备了CuO／Al2O3和CuO-ZnO／Al2O3催化剂用于催化羟基戊醛加氢制备新戊二醇的反应，对催化剂的结构、性能进行了表征。结果表明，在反应压力为3．5MPa，氢醛比（摩尔比）25：1，液空速0．2～0．9h^-1，反应温度90℃左右，催化羟基戊醛加氢制备新戊二醇的羟基戊醛（HPA）转化率和新戊二醇（NPG）选择性均保持在99．5％以上；CuO-ZnO／Al2O3催化剂比Cuo／Al2O3催化剂表现出更优异的催化活性和选择性；两种催化剂在比表面积、孔径、晶粒大小和形貌上有很大的差异，ZnO的引入有利于减少晶粒直径、增加活性比表面积，从而提高催化活性。