杂多酸对于二甘醇和乙醇的醚化反应的催化作用

杂多酸对于二甘醇和乙醇的醚化反应的催化作用戚蕴石，刘俊峰，吴海霞，粟小（华东理工大学工业催化研究所，上海２００２３７）关键词醚化反应，杂多酸，二甘醇二甘醇单（双）醚是一种具有广泛用途的重要溶剂，杂多酸（ＨＰＡ）对醚化反应具有很好的催化活性．本文以ＨＰ...

苯酐选择性加氢制苯酞催化剂的研究

本文对苯酐选择性加氢制苯酞的催化剂进行了详细研究．研究结果表明，采用共沉淀法制备的Ｎｉ－Ｃｒ－Ｏ／Ａｌ２Ｏ３催化剂具有较高活性和选择性．ＸＲＤ研究表明，Ｈ２还原前催化剂呈晶体结构，还原后出现弥散峰．由ＸＲＤ，ＸＰＳ，ＳＥＭＳ研究表明Ｎｉ２．５＋～２．６＋是活性物种，失活原因是由于在反应中镍还原为低价和零价，物理上是由于活性组分颗粒的聚集，颗粒变大，比表面下降．ＴＰＤ研究表明Ｃｒ的作用是使Ｔｍ升高，吸附量降低，从而提高了活性和选择性．

在Li_2O／MgO上以脉冲法研究甲烷氧化偶联

在Ｌｉ_２Ｏ／ＭｇＯ上以脉冲法研究甲烷氧化偶联戚蕴石，卫上方（华东理工大学工业催化研究所，上海，２００２３７）关键词甲烷氧化偶联，晶格氧，脉冲法对甲烷氧化偶联（ＯＣＭ）的研究已有较多报道［１～４］，对其反应机理的研究亦取得了较大的进展．Ｏｔｓｕｋａ［?..

二甘醇与乙醇在杂多酸盐催化剂存在下合成二甘醇乙醚

研究了以杂多酸盐为催化剂，由乙醇和二甘醇合成二甘醇乙醚的反应过程。研究表明，磷钨酸银及硅钨酸银具有较高的活性和选择性，其转化率分别为８９．Ｏ％和８７．３％，单双醚总选择性分别为７３．４％和８０．６％；磷钼酸银的活性较低。ＩＲ、ＸＲＤ、ＴＧ分析和正丁胺滴定法表面酸度测定表明，杂多酸银盐的催化性能与其所具有的酸性中心有关。

1,3-丙二醇的合成新进展

对国内外1,3-丙二醇的合成工艺及其最新的研究进展进行了介绍,较详细地讨论了丙烯醛法、环氧乙烷法、生物技术法和醇醛缩合法的合成路线、工艺条件、催化剂等,并对这几条工艺路线进行了综合比较,可以看出,影响1,3-丙二醇合成工艺开发的最重要因素是合成技术水平和环境友好程度。

锌、镓改性HZSM-5分子筛催化烷烃芳构化工艺研究

用浸渍法把 Ga、Zn以氧化物的形式负载于 HZSM- 5上制得催化剂 ,用于催化 C3 -4 烷烃芳构化反应 ,确定了添加剂的含量 ,研究了反应条件对催化剂活性的影响 ,实验结果表明 :分别加入 2 % Ga和 2 % Zn的HZSM- 5后 ,反应转化率为 92 % ,芳烃选择性达 78.6 % ,二甲苯中对二甲苯含量大于 99%。反应进行了 10 0h,催化活性无明显降低 。

芳烃生产新工艺中原料和产物的GC／MS分析

利用ＧＣ／ＭＳ联用法对芳烃生产新工艺中的原料和产物进行了分析，其中原料定出２６个组份，产物定出２４个组份，并用面积归一化法对原料和产物中的各个组份的含量进行了定量计算，为芳烃生产新工艺中的新型芳构化催化剂ＡＦ－５的推广运用提供了科学依据。

甲醇重整微槽道反应器加工工艺的研究

研制了一种甲醇重整微槽道反应器加工工艺。通过电火花加工技术,在合金片上加工出平行的微槽道,然后通过扩散焊将多层合金片焊接在一起,最后将催化剂涂层负载到微槽道反应器的内壁上。该微槽道反应器的氢气产率(0.37mol/h)可满足11 W燃料电池的需要。

裂解副产碳五馏分芳构化

研究了温度、空速、ＺＳＭ－５分子筛的硅铝比（ｎ（ＳｉＯ２）／ｎ（Ａｌ２Ｏ３））及原料中二烯烃含量对碳五馏分芳构化反应的影响。结果表明，反应温度对芳烃产物分布有显著影响；空速降低，可延长催化剂的单程反应寿命，芳烃产物分布也有所变化；ＺＳＭ－５分子筛的硅铝比降低，其芳构化反应活性提高；原料中二烯烃含量升高，芳烃收率上升，催化剂单程反应寿命降低。另外。

杂多酸盐催化合成二甘醇乙醚的活性研究

以二甘醇和乙醇为原料合成二甘醇乙醚，发现磷钨酸银、硅钨酸银具有较高的催化活性和稳定性，单醚、双醚的收率分别为６５．３％和７０．４％，３次反应后，单醚、双醚的总收率分别为６０．５％和６３．４％。由ＩＲ、ＸＲＤ、ＴＧ和正丁胺表面酸性测定的结果表明。

甲醇水蒸气重整微型反应器催化剂涂层的研究

为解决燃料电池氢源问题,针对甲醇水蒸气重整微型反应器,研究了一种新的催化剂涂层技术。结果表明:催化剂涂层与金属基体结合紧密,具有较高的比表面积。当温度为293°C,空速为4.14-h 1时,在环状微反型器中,测得甲醇的转化率为88.2%,未发现副产物甲酸甲酯、甲醛。100 h的连续实验结果表明该涂层催化剂活性在反应开始40 h之后基本保持稳定。

V-Ti催化剂低氧催化氧化邻二甲苯制苯酐——Ⅰ.V含量和助剂K、P、Nb对催化剂性能的影响

在气相氧浓度10%条件下,研究了催化剂中各组元含量及助剂K、P、Nb对催化活性的影响。结果表明,在一定浸涂量下,V含量有一最佳值(4.38%<mol>),K含量达0.3%(mol)时,催化剂活性处于最佳值。XRD分析表明:由于助剂的存在,催化剂结构中V_2O_(4.33)的晶胞尺寸发生了畸变。经计算,沿001面,V_2O_(4.33)的C轴缩短了0.018nm。IR测试表明,由于助剂的作用使V=O键振动频率发生改变,说明助剂对V=O键有诱导作用。在空速3.000h^(-1),氧浓度10%,邻二甲苯60g/m^3,床层最高温度450℃条件下,苯酐重量收率可达117.4%。

Ⅴ-Ti催化剂低氧催化氧化邻二甲苯制苯酐——Ⅱ.TiO_2晶体结构及助剂作用的影响

研究了V-Ti体系中TiO_2晶体结构与催化活性的联系,本系统中,当焙烧温度超过650℃,由于TiO_2由锐钛矿型转变为金红石型,使催化活性降低。助剂作用的ESCA、XRD、LRS研究表明,与通常V-Ti系催化剂不同,本催化剂由于助剂的作用,使V=O键减弱而利于活化;且随K助剂含量增加,V_2O_(4.33)晶胞的001面取向优化加强,更宜于催化活性的充分显示。

甲醇重整微槽道反应器的性能

为了解决燃料电池系统的稳定氢源问题,研制了一种新型的甲醇重整微槽道反应器加工工艺方法。通过电火花加工技术在合金片上加工出平行的槽道,然后通过扩散焊将十多层的合金片焊接在一起,再通过溶胶-凝胶方法将催化剂涂层负载到微槽道反应器的内壁上。微槽道反应器的整体尺寸为40 mm×40 mm×8 mm。考察了催化剂涂层的配比、反应温度、水醇比、进料速度、反应时间对甲醇重整微槽道反应器性能的影响。结果表明:当反应温度、进料速度、水醇摩尔比分别为282°C、6 cm3/h、1.3时,该微槽道反应器的氢气产率可满足11W燃料电池的需要。

甲烷在氧化钼系催化剂上的选择氧化

以MoO_3-SiO_2为主催化剂,研究了助剂Fe、Co的催化作用。Fe的加入,提高了催化剂对甲烷的脱氢能力,从而提高生成HCHO的选择性;Co的掺入与Mo形成CoMoO_4相,改善了MoO_3在含水气氛中的稳定性。考察了空气作氧化剂取代N_2O进行CH_4选择氧化的可能性。反应过程中水的加入抑制了深度氧化反应的进行,使生成HCHO选择性提高。

裂解汽油在ZSM-5沸石上的芳构化

采用连续流动反应装置,考察了裂解汽油在HZSM-5与金属元素改性的HZSM-5上的芳构化反应,发现锌改性后提高了液体产物中芳烃的收率。为了克服裂解汽油中含硫含焦杂质的影响,提出了获取芳烃的有效工艺:蒸馏除焦-加氢预脱硫-氢气氛下芳构化反应-冷凝产物。用氨吸附的程序升温脱附法,将催化剂的酸性质与其催化芳构化作用进行关联,认为Zn改性后的HZSM-5催化剂具有较温和的酸中心,可能是其芳构化高活性与高选择性的原因。

用于新型热电薄膜氢气传感器的负载型Pt催化剂

选用Pt为活性组分,γ-Al2O3、γ-Al2O3-碳纳米管(CNT)和活性碳纤维布(ACC)为载体,制备了用于热电薄膜氢气传感器的负载型Pt催化剂,研究了3种载体对负载型Pt催化剂活性的影响。实验结果表明,在载体中加入CNT可有效提高负载型Pt催化剂的活性;ACC的高比表面积使Pt/ACC催化剂的活性最高。确定了Pt/ACC催化剂的最佳制备条件:Pt质量分数19.9%,还原温度180℃,还原时间3h。将Pt/ACC催化剂与热电薄膜结合进行氢敏性能测试,测试结果显示,使用Pt/ACC催化剂的热电薄膜氢气传感器在室温下即具有优异的性能,在30℃下表现出最高的饱和温差(47℃)和快速响应与恢复性能;在160℃以下对工作气体的选择性极佳。

丙烷在ZSM-5催化剂上的芳构化反应

研究了在HZSM-5及其Zn改性的催化剂上、在不同反应条件下、丙烷芳构化反应的活性和选择性。试验结果表明,锌改性后的Zn-ZSM-5催化剂与HZSM-5相比,在同样的反应条件下,可提高丙烷转化率与芳烃选择性。在520℃,丙烷重量空速为0.74h^(-1)条件下,在Zn-ZSM-5上丙烷转化率达94.3%,芳烃收率达50.4%。实验中还应用TPD技术以NH_3为吸附质研究了Zn-ZSM-5催化剂表面酸性的改变对其活性和选择性的影响。

甲醛 丙酮催化缩合合成甲基乙烯基酮

以硅胶为催化剂,丙酮和甲醛可经常压缩合反应合成甲基乙烯基酮。本文探索研究了催化剂添加组份和硅胶细孔平均孔径对缩合反应的效应。实验结果表明,选用适当的硅胶催化剂,在适宜的反应条件下,产物甲基乙烯基酮收率可达65％以上,反应选择率可接近90％。并且硅胶可多次再生,重复使用,催化活性并无明显减退。