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双组分稀土与三溴偶氮胂配位体系速差动力学分析的经验规律 被引量:5
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作者 林智信 杨林 +1 位作者 方贤安 曾福生 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1991年第9期900-905,共6页
本文系统地研究了稀土与三溴偶氮胂(TBA)的动力学行为,获得经验速率方程 R=k[RE(H_2O)_m^(3+)]·[TBA]~2·[H_3O^+]^(-1).考察 RE_1-RE_2-TBA 体系后表明:双组分稀土的动力学行为是单个稀土迭加的结果,计算机的拟合图谱[A-t 和 ... 本文系统地研究了稀土与三溴偶氮胂(TBA)的动力学行为,获得经验速率方程 R=k[RE(H_2O)_m^(3+)]·[TBA]~2·[H_3O^+]^(-1).考察 RE_1-RE_2-TBA 体系后表明:双组分稀土的动力学行为是单个稀土迭加的结果,计算机的拟合图谱[A-t 和 ln(A(?)-A)-t]显示出这一特征.据此预示了可用 TBA 做速差分析的双组分稀土体系,实验结果在允许误差范围以内.本文为 RE_1-RE_2-TBA 体系的速差分析提供了有意义的经验规律. 展开更多
关键词 稀土配合物 三溴偶氮胂 速差分析
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回归分析在稀土元素光度分析中的应用 被引量:3
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作者 林智信 蔡汝秀 +1 位作者 方贤安 曾云鹗 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1983年第1期31-35,共5页
本文研究了共显色效应对稀土元素光度分析的影响;探讨了在TRS-80型微处理机上用回归分析法处理实验数据问题。结果表明,在镧存在下用偶氮氯膦Ⅲ测定钇,可使测量误差从+26±15%降低至+3.6±3.0%。该方法简单、快速。
关键词 光度分析 共显色效应 稀土元素 回归分析 偶氮氯膦Ⅲ 微处理机 测量误差 处理实验数据
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稀土与双偶氮变色酸反应系列的动力学和机理特征 被引量:3
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作者 林智信 安从俊 +3 位作者 杨林 陈丹华 王丽莎 方贤安 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1990年第11期1064-1070,共7页
本文在前报基础上,对稀土与双偶氮变色酸配合物反应选用了一系列体系进行了较系统的动力学研究。实验获得速率方程的通式为:r=k·[RE(H_2O)_m^(3+)][H_6R]~β[H_3O^+]^(-1),β=1或2。实验活化能分别处在40—70kJ·mol^(-1)之间... 本文在前报基础上,对稀土与双偶氮变色酸配合物反应选用了一系列体系进行了较系统的动力学研究。实验获得速率方程的通式为:r=k·[RE(H_2O)_m^(3+)][H_6R]~β[H_3O^+]^(-1),β=1或2。实验活化能分别处在40—70kJ·mol^(-1)之间。根据速率方程所确定的速控步骤过渡态的组成,参照Eign-Tamm机理,它们可能遵循两种不同机理,一种是配合物失水作为速控步骤,一种是质子转移作为速控步骤。动力学处理导出的方程与经验速率方程获得满意的吻合。 展开更多
关键词 稀土 双偶氮变色酸 反应动力学
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三元络合物的动力学研究和机理探讨——钪-铬天青S-溴化十六烷基三甲铵体系 被引量:3
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作者 林智信 蔡汝秀 +2 位作者 胡可人 方贤安 安从俊 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1990年第8期809-812,共4页
本文测定了CAS,Sc-CAS和Sc-CAS-CTMAB体系的吸收光谱,三元络合物组成比为Sc:CAS∶CTMAB=1∶2∶2,用动力学方法获得经验速率方程R=k[Sc(h)][CAS][CTMAB]^(-2),参照Eigen-Tamm机理提出了一种“胶束-溶剂笼”机理,此机理用平衡浓度法处理后... 本文测定了CAS,Sc-CAS和Sc-CAS-CTMAB体系的吸收光谱,三元络合物组成比为Sc:CAS∶CTMAB=1∶2∶2,用动力学方法获得经验速率方程R=k[Sc(h)][CAS][CTMAB]^(-2),参照Eigen-Tamm机理提出了一种“胶束-溶剂笼”机理,此机理用平衡浓度法处理后,其速率方程与实验结果一致,对三元络合物的几何构型和反应模式也进行了讨论。 展开更多
关键词 钪络合物 铬天青S CTMAB 动力学
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重稀土与偶氮氯膦Ⅲβ型反应动力学研究及机理的探讨 被引量:3
5
作者 林智信 曾云鹗 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1982年第2期243-250,共8页
一定条件下,偶氮氯膦Ⅲ的重稀土螯合物可由α型转化成β型。连续扫描的谱图表明:α型是瞬时形成的。随着反应进行,α峰下降而β峰上升。在恒溫、Yb:R=1:1和pH=3.2时,测得非缓冲体系和缓冲体系(NaAc—HCl)的反应级数分别为2和1,表观活化... 一定条件下,偶氮氯膦Ⅲ的重稀土螯合物可由α型转化成β型。连续扫描的谱图表明:α型是瞬时形成的。随着反应进行,α峰下降而β峰上升。在恒溫、Yb:R=1:1和pH=3.2时,测得非缓冲体系和缓冲体系(NaAc—HCl)的反应级数分别为2和1,表观活化能分别为71.1KJ/mol和49.8KJ/mol。对于许多缓冲体系,具有亲核基团的缓冲介质能够加速此转化过程。在此缓冲体系中,β型螯合物的生成速率随氢离子浓度的增大而减小,随缓冲介质浓度增大而增大。实验还表明:两个α型分子形成一个β型分子并释放出一个质子。据此,对缓冲体系和非缓冲体系分别拟出了合理的机理,稳态处理后的动力学速率方程满意地解释了所有实验事实。最后讨论了反应机理的可能模式。 展开更多
关键词 氢离子浓度 反应级数 反应机理 偶氮氯膦Ⅲ 缓冲介质 缓冲体系 速率方程 生成速率
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维生素C稀溶液光化分解导致的振荡行为
6
作者 林智信 黄道行 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1989年第4期492-495,共4页
光化学振荡是近十多年才发现和研究的一种新的时空振荡行为目前的文献屈指可数,机制的解释各说不一。维生素C的化学振荡1982年以来仅有个别的报导。我们发现在一定浓度,温度条件下,局部光照维生素C稀溶液,若不搅拌,经过一段前置期可以... 光化学振荡是近十多年才发现和研究的一种新的时空振荡行为目前的文献屈指可数,机制的解释各说不一。维生素C的化学振荡1982年以来仅有个别的报导。我们发现在一定浓度,温度条件下,局部光照维生素C稀溶液,若不搅拌,经过一段前置期可以获得规整性和重现性相当好的衰减式周期性振荡波。本文还研究了它的特征,形成条件及其可能的偶合机制,对维生素C稀溶液光化学反应动力学和机理也进行了探讨。 展开更多
关键词 维生素C 稀溶液 光化学振荡
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时空振荡的新进展——光化学振荡
7
作者 林智信 黄道行 《自然杂志》 1989年第9期708-711,696,共5页
一、引言时空振荡泛指时间和空间上的振荡行为,又称时空有序性。与化学反应有关的是化学振荡或振荡反应,又叫化学钟或化学波。前者着眼于时间的描述,后者着重于空间的表达。时间振荡指搅拌体系中不同时刻所显示出体系均匀性的差异,有周... 一、引言时空振荡泛指时间和空间上的振荡行为,又称时空有序性。与化学反应有关的是化学振荡或振荡反应,又叫化学钟或化学波。前者着眼于时间的描述,后者着重于空间的表达。时间振荡指搅拌体系中不同时刻所显示出体系均匀性的差异,有周期性规整的差异和非周期性不规整的差异。 展开更多
关键词 化学振荡 化学波 化学钟 周期性振荡 非周期性 中间产物 均匀性 双稳态 光化反应 非平衡热力学
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维生素B_1对B-Z振荡反应的影响及反应动力学 被引量:38
8
作者 范少华 安从俊 +2 位作者 庄林 甘南琴 林智信 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第2期178-181,共4页
关键词 维生素B1 化学振荡反应 机理 测定
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乳酸-丙酮-BrO_3^--Mn^(2+)-H_2SO_4化学振荡体系动力学研究 被引量:16
9
作者 安从俊 庄林 +1 位作者 刘义 林智信 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第3期259-264,共6页
本文报道了与生命代谢过程密切相关的中间物参与的乳酸(以下简称LA)-丙酮(以下简称Act)-BrO_3^-Mn^(2+)-H_2SO_4新型化学振荡体系,考察了振荡体系中诸反应物的初始浓度范围及影响因素,获得诱导期、振荡周期、振荡寿命所对应的表观活化参... 本文报道了与生命代谢过程密切相关的中间物参与的乳酸(以下简称LA)-丙酮(以下简称Act)-BrO_3^-Mn^(2+)-H_2SO_4新型化学振荡体系,考察了振荡体系中诸反应物的初始浓度范围及影响因素,获得诱导期、振荡周期、振荡寿命所对应的表观活化参数E_(IN),E_P,E_L分别为60.68kJ·mol^(-1),61.03kJ·mol^(-1),135.80kJ·mol^(-1).分析了诱导期的新特征及可能的振荡反应机理. 展开更多
关键词 乳酸 丙酮 化学振荡反应 动力学 糖代谢 模拟
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用化学振荡(乳酸-丙酮-BrO_3^--Mn^(2+)-H_2SO_4体系)“探针”检测谷胱甘肽的抗氧化效应 被引量:11
10
作者 杨树涛 甘南琴 +1 位作者 林智信 蔡汝秀 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第6期1026-1029,共4页
利用分析物脉冲微扰 (Analyte Pulse Perturbation,APP)技术研究了生物体内的一种抗氧化剂谷胱甘肽对乳酸 -丙酮 -Br O- 3-Mn2 + -H2 SO4 化学振荡体系振荡规律的影响 .采用这一振荡体系作为探针来检测GSH的抗氧化效应 ,考察了振荡体系... 利用分析物脉冲微扰 (Analyte Pulse Perturbation,APP)技术研究了生物体内的一种抗氧化剂谷胱甘肽对乳酸 -丙酮 -Br O- 3-Mn2 + -H2 SO4 化学振荡体系振荡规律的影响 .采用这一振荡体系作为探针来检测GSH的抗氧化效应 ,考察了振荡体系中各反应物的浓度及各种因素的影响 ,它可作为定量分析的基础 ,线性范围为 1 .5 0× 1 0 - 7~ 2 .2 5× 1 0 - 5mol/L,检测限达 2 .2 0× 1 0 - 9mol/L,RSD为 1 .3 5 % (n=1 1 ) ,测定样品的速率为每小时 6~ 9个样品 。 展开更多
关键词 化学振荡 谷胱甘肽 乳酸 APP技术 抗氧化效应 抗氧化剂 衰老 丙酮 生理功能
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DL-苹果酸-丙酮-BrO_3^--Mn^(2+)-H_2SO_4化学振荡反应诱导期的新特征及其动力学研究 被引量:10
11
作者 安从俊 甘南琴 +2 位作者 刘义 李俊峰 林智信 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第10期973-978,共6页
在前文研究工作的基础上,较详细地研究了DL-苹果酸(以下简称DL-MA)、丙酮(以下简称Act)参与下的新型化学振荡反应及各种影响因素,对各主要参与反应物质在诱导期中的作用、起振原因、诱导期的新特征和可能反应机理进行了较为深入的研究,... 在前文研究工作的基础上,较详细地研究了DL-苹果酸(以下简称DL-MA)、丙酮(以下简称Act)参与下的新型化学振荡反应及各种影响因素,对各主要参与反应物质在诱导期中的作用、起振原因、诱导期的新特征和可能反应机理进行了较为深入的研究,分别获得DL-MA,KBrO_3,MnSO_4的浓度对诱导期影响的拟合方程t_(IN)(C_(DL-MA))=-0.051+0.096/(C_(DL-MA)-0.181)(有Act存在时)t_(IN)(C_(DL-MA))=-0.24+0.224/(C_(DL-MA)-0.0485)(无Act存在时)t_(IN)(C_(KBrO_3))=73.429C_(KBrO_3)+1.275t_(IN)(C_(MnSO_4))=99.5c_(MnSO_4)+4.2(式中t_(IN)表示诱导期,C_(DL-MA),C_(KBrO_3),C_(MnSO_4)分别表示DL-MA,KBrO_3,MnSO_4的浓度)以及诱导期的表观活化参数为E_(IN)=68.50kJ·mol^(-1). 展开更多
关键词 苹果酸 化学振荡反应 诱导期 机理 丙酮
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偶氮类化合物在纳米TiO_2表面光降解的UV-Vis光谱示踪研究(Ⅰ)——中间体的发现及动力学行为 被引量:10
12
作者 马万红 蔡汝秀 +1 位作者 刘志宏 林智信 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第10期1542-1547,共6页
用UV-Vis吸收光谱和差谱考察了以DBC-偶氮羧为主的5 种偶氮化合物在纳米TiO2 表面光降解的动力学行为和电子转移历程, 载荷子的捕获经历一个中间过程, 最终矿化为无机物. 按误差补偿理论拟合的中间体峰形曲线和实验... 用UV-Vis吸收光谱和差谱考察了以DBC-偶氮羧为主的5 种偶氮化合物在纳米TiO2 表面光降解的动力学行为和电子转移历程, 载荷子的捕获经历一个中间过程, 最终矿化为无机物. 按误差补偿理论拟合的中间体峰形曲线和实验c~t图平行吻合, 获得了相应的动力学参数. 展开更多
关键词 二氧化钛 光催化剂 降解 纳米级
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流动注射分析在线研究Cr(Ⅵ)在纳米TiO_2表面上的吸附动力学性质 被引量:11
13
作者 马万红 蔡汝秀 林智信 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第10期1566-1569,共4页
用溶胶-凝聚法在不同的水解和热处理条件下制备了纳米尺寸的TiO2微粉,所得的TiO2表面性质迥异,粒径从几个纳米到数百个纳米,晶型也由低温煅烧的锐钛型转成高温处理时的金红石型.利用流动注射微柱富集在线分析方法对Cr(... 用溶胶-凝聚法在不同的水解和热处理条件下制备了纳米尺寸的TiO2微粉,所得的TiO2表面性质迥异,粒径从几个纳米到数百个纳米,晶型也由低温煅烧的锐钛型转成高温处理时的金红石型.利用流动注射微柱富集在线分析方法对Cr(Ⅵ)离子在纳米TiO2表面上的吸附动力学特性进行了原位表征. 展开更多
关键词 吸附动力学 纳米级 流动注射分析 二氧化钛
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超痕量H_2O_2对MnSO_4-KBrO_3-乙酰丙酮化学振荡体系的扰动 被引量:8
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作者 张珂 蔡汝秀 +2 位作者 马万红 林智信 甘南琴 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第3期377-379,共3页
The similarities between life processes that exhibit oscillatory behavior and chemical oscillating systems impel people to think that the biological and abiological phenomena conform to the same law. Oscillating chemi... The similarities between life processes that exhibit oscillatory behavior and chemical oscillating systems impel people to think that the biological and abiological phenomena conform to the same law. Oscillating chemical systems have been the focus of much research in the area of theoretical and experimental chemical dynamics as well as analytical sciences in recent years, but the studies on the perturbation species are kept around the concentration level of 10 -7 mol/L. In our experiment, an amazed phenomenon was found. Ultra trace level (10 -20 mol/L) of H 2O 2 can cause so magnitude influence on the macro system (MnSO 4 KBrO 3 diacetone oscillating chemical system) that the effect can be observed by a macroscopical method. When the concentration of H 2O 2 is above 10 -13 mol/L , the oscillation can even be stopped. A further study on the mechanism will doubtlessly help to understand the mystery of life, such as the sudden cardiopathy and the metabolism failure. 展开更多
关键词 化学振荡反应 非线性动力学 过氧化氢 CSTR
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动力学分析方法检测酶反应活性中间体的研究 被引量:7
15
作者 蔡汝秀 吴新国 +1 位作者 林智信 程介克 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第3期364-367,共4页
提出了一种检测酶反应活性中间体的动力学新方法.利用中间体的反应活性,加入合适的竞争剂使中间体在转化为产物的同时能与竞争剂反应.监测中间体与竞争剂反应的动力学过程以获得中间体信息.该法既能研究自由基中间体,也能研究非自... 提出了一种检测酶反应活性中间体的动力学新方法.利用中间体的反应活性,加入合适的竞争剂使中间体在转化为产物的同时能与竞争剂反应.监测中间体与竞争剂反应的动力学过程以获得中间体信息.该法既能研究自由基中间体,也能研究非自由基中间体,便于研究快反应和跟踪动态过程.用该法对辣根过氧化物酶催化过氧化氢氧化去甲肾上腺素的中间过程进行了研究. 展开更多
关键词 中间体 辣根过氧化物酶 酶反应 动力学分析
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钇与2-(4′-氯-2′-膦酰基一苯偶氮)-7-(2′,6′-二溴-4′-氯-一苯偶氮)-1,8-二羟基-3,6-萘二磺酸配位反应动力学研究和机理探讨 被引量:6
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作者 安从俊 林智信 蔡汝秀 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1991年第3期346-349,共4页
用停流分光光度法获得反应的经验速率方程为R=k[y(H_2O^n)^(3+)]·[H_6R]·[H^+]^(-1)。参考Eigen-Tamm机理和测得的动力学参数,拟出了反应的可能机理。
关键词 稀土 DBC-CPA 测定 偶氮氯膦
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稀土与PHA试剂取代反应的速差动力学分析法之辨析 被引量:5
17
作者 蔡汝秀 杨屹 +2 位作者 林智信 曾云鹗 王丽莎 《中国稀土学报》 CAS CSCD 北大核心 1991年第3期254-258,共5页
系统地研究了稀土与多卤代变色酸双偶氮(PHA)体系取代反应的动力学行为,讨论了反应速率常数与原子序数的关系,提出了用来评价速差分析可行性标志——速差值Rd(Rate differentiation)=lgk_(z+n)-lgk_z的新概念。对于镧系元素,相邻离子间... 系统地研究了稀土与多卤代变色酸双偶氮(PHA)体系取代反应的动力学行为,讨论了反应速率常数与原子序数的关系,提出了用来评价速差分析可行性标志——速差值Rd(Rate differentiation)=lgk_(z+n)-lgk_z的新概念。对于镧系元素,相邻离子间的Rd值随原子序数的增加先增大而后减小,故中、重稀土部分是较理想的速差体系(如Sm-Gd,Gd-Y)。在计算机上用实验数据进行理论拟合,获得满意的结果和图谱,进一步证明了这些规律。 展开更多
关键词 稀土元素 取代反应 动力学 PHA试剂
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细胞内NAD(P)H水平分析技术的研究进展 被引量:6
18
作者 陈亚红 刘志洪 +1 位作者 蔡汝秀 林智信 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 2004年第6期962-968,共7页
细胞内NAD(P)H水平直接控制着细胞的衰老、节律、癌变、死亡等重大生命过程 ,NAD(P)H水平的研究是生命过程中新的研究热点之一。本文介绍了NAD(P)H的结构、特性及检测方法 ,重点探讨了近年来国内外NAD(P)H水平的检测 ,并对其研究现状进... 细胞内NAD(P)H水平直接控制着细胞的衰老、节律、癌变、死亡等重大生命过程 ,NAD(P)H水平的研究是生命过程中新的研究热点之一。本文介绍了NAD(P)H的结构、特性及检测方法 ,重点探讨了近年来国内外NAD(P)H水平的检测 ,并对其研究现状进行了综述。 展开更多
关键词 NAD(P)H水平 细胞 综述
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碘离子对B-Z振荡反应的影响及其应用 被引量:16
19
作者 安从俊 方贤安 +2 位作者 刘义 林智信 蔡汝秀 《武汉大学学报(自然科学版)》 CSCD 1993年第4期56-60,共5页
研究了不同[I^-]对 B-Z 振荡反应的影响及其在分析测试中的应用.结果表明,I^-是 B-Z振荡反应较强烈的抑制剂,加入 I^-经过诱导期后第一个振荡周期的振幅改变值ΔA与[I^-]有良好的线性关系,线性范围为1×10^(-5)~1.8×10^(-3)mo... 研究了不同[I^-]对 B-Z 振荡反应的影响及其在分析测试中的应用.结果表明,I^-是 B-Z振荡反应较强烈的抑制剂,加入 I^-经过诱导期后第一个振荡周期的振幅改变值ΔA与[I^-]有良好的线性关系,线性范围为1×10^(-5)~1.8×10^(-3)mol·L^(-1),是一个重现性好,灵敏度高的动力学分析测试体系,最后,结合 FKN 机理考察了 I^-对振荡反应的影响. 展开更多
关键词 振荡反应 抑制机理 碘离子
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连串反应停流速差动力学分析同时测定肾上腺素和去甲肾上腺素 被引量:3
20
作者 吴新国 蔡汝秀 +1 位作者 林智信 程介克 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1995年第12期1198-1203,共6页
首次将连串反应用于速差动力学分析,测定了具有广泛生物活性的肾上腺素和去甲肾上腺素的含量、对于连串反应A(?)B(?)C,由于动力学方程与两个速率常数k_1和k_2有关,混合体系的K_1或者k_2有差异,都能用于速差动力学分析,这与利用简单反应... 首次将连串反应用于速差动力学分析,测定了具有广泛生物活性的肾上腺素和去甲肾上腺素的含量、对于连串反应A(?)B(?)C,由于动力学方程与两个速率常数k_1和k_2有关,混合体系的K_1或者k_2有差异,都能用于速差动力学分析,这与利用简单反应进行速差动力学分析有所不同,为提高速差提供了更多的可能性.三-(1、10-邻菲啰啉)-铁(Ⅲ)配合物氧化肾上腺素或去甲肾上腺素的过程为一连串反应,两者的k_1相近而k_2差异显著,利用k_2的差异可以进行两者的同时测定.对于10^(-5)mol·dm^(-3)级的肾上腺素-去甲肾上腺素混和物,比例范围在1:6.88到2.91:1之间,测定误差小于±5%,平均精密度为2.5%. 展开更多
关键词 连串反应 速差动力学 肾上腺素 去甲肾上腺素
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