复合型内给电子体ID对MgCl_(2)/2-乙基己醇/TiCl_(4)催化体系催化乙烯聚合性能的影响

以MgCl_(2)/2-乙基己醇/TiCl_(4)体系合成用于乙烯聚合的球形Ziegler-Natta催化剂,在合成催化剂过程中加入复合内给电子体:乙酸正己酯/邻酞酸二异丁酯,与分别加入四乙氧基硅烷、乙酸乙酯和邻酞酸二异丁酯内给电子体的催化剂进行对比。利用X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和差示扫描量热仪(DSC)等手段对含不同内给电子体的催化剂和聚合物进行分析,并通过乙烯聚合对催化剂催化性能进行评价。结果表明,在温度为80℃,压力0.5 MPa,时间2 h的条件下,含复合内给电子体乙酸正己酯/邻酞酸二异丁酯的催化剂催化乙烯聚合活性比其它单一内给电子体的催化剂催化活性要高,催化活性为1.24×10^(5)g PE/(mol_(Ti)·h)。

大麻二酚酸脱羧反应动力学分析

以工业大麻花叶为原料,利用高效液相色谱(HPLC)和热重分析仪(TGA)对大麻二酚酸(CBDA)的脱羧反应过程进行表征,分析CBDA及其脱羧产物大麻二酚(CBD)在不同温度(50~145℃)和反应时间(4~180 min)的含量变化,并开展脱羧反应动力学分析。结果表明,CBDA脱羧反应遵循一级动力学,初步推测最佳脱羧温度区间为95~125℃,加热时间50~70 min。

铜锌双金属催化剂在电化学还原CO_(2)领域的研究进展

电化学还原CO_(2)(CO_(2)ER)不仅能够实现CO_(2)的资源化利用,生产出高附加值化学品,同时也有助于推动绿色低碳发展,实现可持续发展。在CO_(2)ER领域,相较于单金属催化剂,双金属催化剂特别是Cu-Zn双金属催化剂,因其经济环保、活性位点丰富及电子结构可调等特性备受关注,这些优点使其在C—C偶联形成多碳(C2+)产物的过程中具有显著优势。综述了Cu-Zn双金属催化剂在CO_(2)ER领域的研究进展,归纳了界面协同效应、表面吸脱附和界面缺陷等因素影响CO_(2)ER过程中的电子转移或电子-质子耦合机制,进而揭示其催化生成不同还原产物的反应机理。此外,针对Cu-Zn双金属催化剂在CO_(2)ER生成特定产物过程中的性能进行分类讨论,重点探讨催化剂的制备方法以及电解池的类型对催化剂性能的影响。最后,就CO_(2)ER领域催化剂在活性、稳定性及产物选择性等方面所面临的挑战进行展望。

镍系配合物催化乙烯选择性齐聚的研究进展

α-烯烃是一类可用于生产聚烯烃、合成润滑油、表面活性剂等产品的重要化工原料,目前主要通过乙烯齐聚工艺进行生产。在乙烯齐聚过程中,催化剂起着重要作用。在其催化剂的研究中,部分镍系配合物催化剂因表现出优良的催化性能及良好的发展和应用前景而受到重视。文中主要从配体结构如单齿型配体、双齿型配体、多齿型配体及产物选择性等方面介绍了镍系配合物催化乙烯齐聚的发展情况,阐述了近年来镍系催化剂已取得的突破和研究成果,展望了该领域未来的研究方向。

乙烯三聚/四聚用铬系催化剂配体的研究进展

综述了近年来乙烯三聚/四聚用铬系催化剂所用PNP型配体及其他类型配体(如PNS型、NNN型、PN-(CH_(2))_(n)-NP型、PCCP型配体)的研究进展。其中,PNP型配体对1-辛烯的选择性最高可达72.52%,活性最高达9.46×10^(6)g/(mol·h)。其他类型配体对1-辛烯的选择性最高可达76.00%,活性最高达1.71×10^(7)g/(mol·h)。分析了不同类型配体骨架上N,P原子取代基种类、空间体积、供电子及吸电子性能对催化剂催化乙烯三聚/四聚活性和选择性的影响,增大空间体积或配体上的供电子原子均能提高对乙烯三聚/四聚的活性和选择性。目前,副产物较多致使管路堵塞、助催化剂成本较高等是实现乙烯四聚工业化所要解决的问题。

稀土配合物催化异戊二烯和丁二烯聚合的研究进展

异戊二烯和丁二烯单体的聚合物性能优异,在橡胶工业中占据重要地位。稀土金属有机配合物可有效催化共轭双烯烃的选择性聚合。作为一种新兴的催化剂,含茂基配体或多齿非茂基配体的稀土金属配合物逐渐引起了关注。综述了茂基稀土金属催化剂和非茂基稀土金属催化剂对共轭双烯烃的顺式-1,4、反式-1,4和3,4选择性聚合的研究进展。对该领域目前面临的挑战进行了总结,并展望了未来的发展。

基于RAFT聚合策略合成功能化聚烯烃嵌段聚合物的研究进展

首先介绍了可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)的聚合机理及其常用的RAFT试剂,并与其它两种活性可控自由基聚合[氮氧化合物媒介的自由基聚合(NMP)和原子转移自由基聚合(ATRP)]进行了简单的优缺点对比。其次,介绍了近些年在基于RAFT聚合制备功能化聚烯烃嵌段聚合物研究中取得的进展,重点综述了制备功能化聚烯烃嵌段聚合物时所采用的6种方法,包括①烯烃配位聚合与RAFT聚合相结合;②阴离子聚合与RAFT聚合相结合;③阳离子聚合与RAFT聚合相结合;④Click反应与RAFT聚合相结合;⑤开环聚合与RAFT聚合相结合;⑥叶立德活性聚合与RAFT聚合相结合。最后,对基于RAFT聚合策略设计合成功能化聚烯烃嵌段聚合物的研究前景与实际应用进行了展望。

乙烯四聚用Cr(Ⅲ)系催化剂配体的研究进展

综述了乙烯四聚用Cr(Ⅲ)系催化剂所用的不同类型配体的最新研究进展。其中,效果最好的催化剂的选择性可达91%,活性最高的可达2.94×107 g/(mol·h)。分析了PNP型配体骨架上的N及P原子上所带取代基的种类、位置、空间体积及给电子或吸电子性能对催化剂活性及选择性的影响。介绍了PN-(CH2)n-NP,PNN,NNO,NPN等类型的配体在乙烯四聚研究中的应用情况及特点,指出了乙烯四聚用催化剂实现工业化所需解决的问题。

靶向KRAS^(G12D)抑制剂的研究现状

RAS作为第一个被发现的人类原癌基因,其突变在近30%的人类肿瘤中出现。RAS突变中占比最高的KRAS^(G12D)突变多发于恶性实体瘤,但目前仍缺少有效抑制剂。已有的临床前抑制剂主要分为多肽和非多肽两类,其中多肽类抑制剂存在透膜性及成药性差等问题,而非多肽的小分子抑制剂当前取得的成果较为显著。随着MRTX1133的问世,开发直接靶向KRAS^(G12D)的小分子抑制剂成为了可能。本文旨在通过总结KRAS^(G12D)抑制剂开发成果,一窥KRAS^(G12D)抑制剂的开发历程及未来可能的发展方向。

高校班主任工作浅谈

本文就近期如何做好班主任工作作了浅显的分析 ,认为高校教师只要本着关心学生、爱护学生的思想 ,全身心地投入到班主任工作当中 。

纤维素醚化改性制备热致可逆凝胶及其在稠油油藏的应用

纤维素醚因其原料来源广泛、分子结构独特、所形成的水凝胶具有热力学可逆性及良好的抗盐性能而在油田化学剂的研究开发中受到重视。介绍了纤维素醚的结构、性质及其合成方法;综述了纤维素醚的成胶机理及调节剂、添加剂对凝胶性质的影响以及纤维素醚作为热致可逆凝胶在稠油油藏封窜中的应用研究进展。

乙烯选择性齐聚催化体系的研究进展

综述了近年来乙烯选择性二聚、三聚、四聚等催化体系的最新进展。研究表明:乙烯选择性齐聚催化剂中配体的配位原子上取代基的空间位阻效应和配位原子的电子效应是影响目标产物的选择性和催化活性的主要因素,设计合成新型的配体对提高乙烯选择性催化体系活性和1-辛烯选择性工业化的生产至关重要。

α-二亚胺后过渡金属配合物在烯烃聚合中的应用研究进展

介绍了α-二亚胺配体后过渡金属烯烃聚合催化剂的研究进展,对此类催化剂因改变配体空间位阻、改变配体取代基电子效应而对催化活性、相对分子质量、分子结构的影响进行了综述。三联苯基配体催化剂兼具高活性和高稳定性,刚性环和轴向给电子基团有机结合的α-二亚胺配体后过渡金属催化剂具有高活性、产物高相对分子质量、高线型、低支化度的特点,为新型催化剂的制备以及新型材料的合成提供了新思路。

有机金属配合物红色发光材料的研究进展

有机电致发光作为一种新型的显示技术,是目前国内外研究的热点之一。本文总结了近年来有机金属配合物红色发光材料的研究进展,通过分析与比较得出了化合物结构对其发光性能的影响关系,为设计制备新型高效的红色发光材料提供了研究基础,这有助于加快红色发光材料的开发。

丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵-丙烯酰胺共聚物水溶液与十二烷基硫酸钠的相互作用

研究了用丙烯酰胺和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵共聚合成的不同相对分子质量、不同阳离子度的阳离子聚电解质(CPAM)与阴离子型表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)形成的复合体系的表观黏度和电导率的变化.结果表明,在低于理论等电荷时的m(SDS)/m(CPAM)的范围内,随着SDS加入量增大,复合体系的表观黏度及电导率都表现出先上升后下降的趋势;阳离子聚电解质的阳离子度对与SDS复合体系的电导率影响较大,阳离子聚电解质的相对分子质量对复合体系电导率影响较小.

(2-甲基丙烯酰氧基-β-羟丙基)三甲基氯化铵与丙烯酰胺共聚反应的竞聚率

采用Yezrielev修正的Fineman -Ross微分法 ,在实验的基础上测算了阳离子单体 (2 -甲基丙烯酰氧基 -β -羟丙基 )三甲基氯化铵 (DMHC)与丙烯酰胺 (AM)共聚反应时的竞聚率 .该反应以 (NH4 ) 2 S2 O8与Na2 SO3为引发剂 ,于 40℃水溶液中将两种单体按不同的量配比 ,进行自由基共聚合反应 ,得到的DMHC的竞聚率为 0 .17± 0 .10 ,AM的竞聚率为 1.13± 0 .16.结果表明 ,这两种单体具有较好的共聚特性 .

乙烯选择性齐聚催化剂的研究进展

线性α-烯烃是一类有重要工业用途的化工原料,利用乙烯选择性齐聚法生产的α-烯烃具有线性化程度高,分离费用低,产品质量好等优点。近年来,在过渡金属催化乙烯选择性齐聚方面的研究取得了很多重要的进展。按配位金属分类,介绍了其配合物在选择性乙烯齐聚中的应用研究进展。

丙烷氧化制丙烯酸组合工艺探索

在小型反应试验装置上探索用丙烷均相氧化脱氢过程与以丙烯生产丙烯酸的工业催化剂相结合生产丙烯酸的组合工艺。丙烷均相氧化脱氢富产丙烯，在常压，反应温度５８０～６１０℃，Ｏ２／Ｃ３Ｈ８为０．５７～０．７１，停留时间１．４～３．１ｓ的条件下，丙烯的单程产率可达１５．７％～１９．４％。将丙烷均相氧化产物加水，补充氧后通入装有丙烯氧化制丙烯醛及丙烯醛氧化制丙烯酸两种工业催化剂的反应器中，可将其中的丙烯转化为丙烯酸。组合工艺在适宜的条件下，丙烯酸的单程产率可达１３％～１６％。

钳形铱配合物的研究进展

三齿配位的钳形铱配合物具有较高的稳定性与官能团容忍性而成为今年来的一个研究热点。该类配合物配体的结构比较容易修饰,在不影响配体与金属中心的配位的同时,其结构的改变会导致配合物立体结构或电子性能的改变,从而为催化剂性能的调控提供了可能。由于钳形配体的电子结构的易调控性和金属铱的催化活性,钳形铱配合物在催化领域特别是催化转移脱氢方面的应用受到更多的关注。

2-硝基-4-甲氧基苯酚的合成

考察了以 2 -硝基 -4 -甲氧基苯胺为原料 ,在碱性条件下水解合成 2 -硝基 -4 -甲氧基苯酚的实验 ;分析了原料配比、反应温度及反应时间对合成反应的影响 ;测定了原料和产物的红外光谱、熔点等物理性质 ;结果表明 ,当 2 -硝基 -4 -甲氧基苯胺 ,NaOH ,水的质量比为 1.0 0∶1.3 3∶71.0 0 ,反应温度为 13 3℃ ,反应时间为 5h时 ,目的产物的产率可达 96% ;