FeCo/Hβ分子筛催化N_(2)O低温分解的性能研究

以过渡金属､稀土金属､碱土金属､主族金属等为活性组分,REY､USY､ZSM-5､Hβ､4A､NaX､NaY以及SAPO-34等分子筛为载体,采用等体积浸渍法制备了负载型低温脱硝催化剂。通过XRD､BET､H_(2)-TPR等对催化剂理化性质进行表征,探究了其催化N_(2)O直接低温分解的性能。结果表明,负载Fe-Co双组分的Hβ分子筛催化性能最佳,相应负载量分别为12%和6%,最佳焙烧温度为430℃。Fe_(12)Co_(6)/Hβ具有较高的活性､热稳定性及良好的工业应用前景。

碱性铌酸钾催化单糖异构化的研究

针对生物质催化转化副反应多、产物结构复杂的问题,采用铌酸钾催化剂促进果糖向葡萄糖异构化,抑制因果糖导致的过度副反应,同时起到调控反应路径的作用。系统考察了碱液中反应温度、反应物浓度等对葡萄糖、果糖异构化的影响。结果表明,以果糖为反应物,葡萄糖收率达到68.29%,相应果糖转化率为99.87%;而以葡萄糖为反应物时,果糖收率仅为44.27%。同时对铌酸钾溶液体系中葡萄糖及果糖的异构化进行了动力学分析发现,铌酸钾有效降低了果糖向葡萄糖异构化的活化能。最后对纤维素化学转化的反应机理及产物结构进行了系统分析。

聚离子液体催化山梨醇脱水制异山梨醇的研究

采用自由基聚合法合成了氨基化聚乙烯基咪唑离子液体,通过铌改性及酸改性的方法制得强酸性聚合离子液体催化剂,通过FT-IR、GPC、XRD及TG等对催化剂理化性质进行表征。将该催化剂用于无溶剂条件下山梨醇催化脱水制异山梨醇的反应,结果表明,在Nb/[VIM]NH_(2)-3催化剂质量分数为10%、140℃、6 kPa的条件下,异山梨醇收率高达94%,相应山梨醇完全转化。该催化剂循环使用5次后,异山梨醇收率仍在90%以上。氨改性能够有效提高酸化强度,而铌酸根的存在则能够稳定H+离子,提高活性组分的分散性,从而提高了催化剂性能。

强酸性SnO_(2)/SiO_(2)催化山梨醇脱水制异山梨醇

通过硅改性的方法制备了SnO_(2)/SiO_(2)复合氧化物,经酸化后得到强酸性SnO_(2)/SiO_(2)(Sn-Si)催化剂;通过NH3-TPD、FTIR、吡啶吸附FTIR、Raman光谱等对Sn-Si催化剂进行了表征,将催化剂用于无溶剂体系中山梨醇直接催化脱水制异山梨醇的反应,并对反应条件进行了优化;考察了SO_(4)^(2-)/Sn-Si催化剂的重复使用性,并分析了催化机理。实验结果表明,在SO_(4)^(2-)/Sn-Si催化剂用量10%(w)、150℃下反应1 h的条件下,山梨醇可完全转化,异山梨醇和1,4-失水山梨醇收率分别为73.25%和18.45%,且催化剂具有良好的重复使用性。B酸和L酸协同催化有助于抑制副反应,提高异山梨醇的收率。研究结果对异山梨醇非均相催化体系的开发及产业化应用有较好的借鉴意义。

无溶剂条件下Ru/Mn-Al催化糠醇加氢制1,2-戊二醇

以糠醇为原料经催化加氢制1,2-戊二醇生产工艺开发是当前研究热点。设计制备了Mn-Al二元复合载体负载型Ru催化剂,通过N_(2)物理吸附、H_(2)-TPR、XRD等对其表征分析。对反应时间、催化剂组成及用量、反应压力、反应溶剂、催化剂使用寿命等条件进行优化,优选出了Ru/Mn_(0.67)Al_(0.33)催化剂,并分析了低浓度糠醇反应条件下催化剂失活原因。在10%糠醇溶液、温度150℃和H_(2)压力2 MPa条件下,1,2-戊二醇收率达48.0%,糠醇接近完全转化,催化剂可重复使用至少11次;而无溶剂条件下,催化剂与糠醇质量比为1∶25时,1,2-戊二醇选择性仍高达42.3%,催化剂至少可重复使用7次。

SiO_(2)气凝胶负载过渡金属氧化物催化分解N2O的研究

以二氧化硅气凝胶为载体,采用等体积浸渍法制备了一系列不同负载量的过渡金属氧化物M/SiO_(2)-ag(M=Ni、Co、Cu、Fe、Mn、Zn)催化剂,利用XRD、BET、H_(2)-TPR等对催化剂进行表征,研究了SiO_(2)气凝胶负载过渡金属氧化物分解N_(2)O的催化性能。结果表明,负载NiO的样品具有最高的催化分解活性,当NiO负载量为27%时催化活性最佳,可在451℃完全转化N_(2)O;在455℃下对Ni_(27)/SiO_(2)-ag进行100 h寿命实验,催化活性未下降,表明Ni_(27)/SiO_(2)-ag具有较好的热稳定性。

非均相催化法制备异山梨醇的研究现状

异山梨醇是一种用途广泛的生物基功能性材料,在食品、化妆品、医药、塑料和聚合物等领域得到了广泛的应用。工业上主要由山梨醇脱水制备异山梨醇,但脱水方向具有不确定性,副产物较多,导致生产成本偏高。而纤维素是一种廉价的生物质,可经催化制得异山梨醇。介绍了以山梨醇和纤维素为原料合成异山梨醇的反应机理及催化剂的研究进展,并对今后的发展趋势进行了展望。

BaO催化纤维素转化制备乳酸的研究

通过探索水热条件下不同类型固体碱催化剂催化糖及纤维素等转化制乳酸的反应,优选出了直接由Ba(OH)2焙烧制备的高效固体碱BaO催化剂,进而对反应温度、催化剂用量、底物浓度等实验条件进行了优化,结果表明,在220℃、0.6 MPa N2压力的水热条件下,BaO(0.8 g)催化纤维素(0.25 g)分解得到的乳酸收率可达75%,反应时间仅7 h。通过傅里叶红外光谱分析及X射线衍射(XRD)表征确定了催化剂组成,进而明确了催化剂的活性组分。最后,对纤维素催化转化机制进行推导后认为:BaO及其水解产生的Ba2+作用于纤维素分子间及分子内氢键,促进其断裂,而BaO水合生成的Ba(OH)2提供了纤维素单体间糖苷键断键、葡萄糖异构及果糖分子内C3-C4键断键所需的碱条件。

气凝胶的制备及催化应用进展

气凝胶以其独特的纳米多孔三维网格结构、超细颗粒、高孔隙率、高比表面积和低密度等特性,使其在催化领域拥有较高的应用价值。如何更好地发挥气凝胶的特性,并将气凝胶更广泛地应用到催化领域也是近年来气凝胶材料重点研究方向之一。分别综述了气凝胶的制备和气凝胶在催化方面的应用,主要阐述了气凝胶在环境治理和工业催化方面作为催化剂的应用,并展望了研究方向。

RuNi双活性组分负载型TiO_(2)催化CO_(2)甲烷化反应研究

采用共沉淀法制备了一种RuNi双金属负载型催化剂(RuNi/TiO_(2)),通过XRD、BET、TEM及H2-TPR表征确定了催化剂的组成及还原性质。考察了RuNi/TiO_(2)催化剂对CO_(2)甲烷化反应活性的影响,并对反应温度、RuNi负载量等反应条件进行了优化。结果表明,相较Ru或Ni单组分负载的TiO_(2)催化剂,双金属负载显著提高了其催化活性,CO_(2)转化率达到了80%以上,甲烷选择性接近100%,且RuNi/TiO_(2)催化时反应速率达到了0.55 mol CO_(2)/(g Ru)·h。同时,通过原位傅里叶红外光谱探究了以H2O为还原剂时紫外光照射条件下CO_(2)甲烷化反应机制。

燃煤烟气同时脱硫脱硝技术研究现状与展望

以处理方法为主线,综述了干法、湿法同时脱硫脱硝的机理、优缺点及研究现状,并对烟气同时脱硫脱硝技术的发展提出展望。

负载型铜铁催化剂直接催化分解N2O的研究

利用等体积浸渍法制备了不同组成的CuFeO/γ-Al2O3复合氧化物催化剂,通过催化分解N2O的活性评价结果确定催化剂的最佳Cu-Fe原子质量比为2∶1、最佳负载量为25%。通过XRD、BET、H2-TPR等表征手段对催化剂的结构进行研究。结果表明,Cu2Fe1O/γ-Al2O3催化剂表面的CuO结晶度较小且高度分散,具有较大的比表面积;相比其他CuFeO/γ-Al2O3复合氧化物催化剂和单组分CuO/γ-Al2O3催化剂,Cu2Fe1O/γ-Al2O3还原能力更强,故表现出更强的N2O催化分解能力。考察了N2O质量分数、O2体积分数、空速等反应条件对Cu2Fe1O/γ-Al2O3活性的影响。在515℃高温条件下连续反应100 h,N2O转化率保持在90%左右,表明Cu2Fe1O/γ-Al2O3催化剂具有良好的热稳定性。

Zr-Ag/α-Al_(2)O_(3)催化乳酸乙酯氧化制丙酮酸乙酯

采用等体积浸渍法制备了ZrO_(2)掺杂的Ag/α-Al_(2)O_(3)催化剂,采用XRD、N_(2)吸附-脱附、UV-Vis漫反射、H_(2)-TPR、NH_(3)-TPD和O_(2)-TPD等方法对催化剂进行了表征,研究了ZrO_(2)掺杂量对催化剂催化乳酸乙酯选择性氧化制丙酮酸乙酯反应性能的影响。实验结果表明,ZrO_(2)的掺杂能够显著降低反应所需最佳温度,改善催化剂的活性和稳定性,同时有效降低催化剂的积碳概率;ZrO_(2)的最佳掺杂量为2%(w),在340℃、氧酯摩尔比1.4、液态空速0.6 h^(-1)的反应条件下,乳酸乙酯转化率可达97.8%、丙酮酸乙酯选择性可达90.7%,经100 h反应后,催化剂活性保持稳定。

载体对负载型银催化剂催化乳酸乙酯氧化制丙酮酸乙酯的影响

为了提高电解银催化剂催化乳酸乙酯选择性氧化制丙酮酸乙酯的性能,选用SiO_(2),α-Al_(2)O_(3)和γ-Al_(2)O_(3)为载体,制备了负载型银基催化剂。系统地考察了催化剂的载体类型、负载量和焙烧温度对反应的影响,并通过X射线衍射(XRD)、紫外可见漫反射(UV-vis DRS)和H_(2)程序升温还原(H_(2)-TPR)等手段对负载型银基催化剂进行了表征。证明了游离的Ag^(+)离子和带正电荷的银团簇Ag_(n)^(δ+)是该反应的活性物种,当载体类型为α-Al_(2)O_(3),银负载量为7.8%,焙烧温度为600℃时得到性能较佳的催化剂。在反应温度为340℃、氧和乳酸乙酯物质的量比为1.4、液时空速(LHSV)为0.6 h^(-1)的条件下,乳酸乙酯的转化率为96.8%,丙酮酸乙酯的选择性达90.7%。经过100 h反应后的催化剂仍具有较高活性,通过原位烧炭可实现再生,具备良好的工业应用前景。

基于分层聚类的黑色签字笔笔迹拉曼光谱研究

提出一种结合分层聚类和判别分析对笔迹成分进行分类检验的方法。利用激光显微共聚焦拉曼光谱仪对收集的市面上常见的130支黑色签字笔笔迹样本进行检测。对测量数据进行Savitzky-Golay卷积平滑和Z-score标准化处理,利用组间连接法、组内连接法和离差平方和法三种分层聚类方法对数据进行分类,将三种聚类方法所得分类结果作为判别依据进行判别分析,检验聚类方法的正确率。结合聚类树状图与正确率,最终选择在分类数为4时原始分类结果正确率为100%、留一交叉验证分类结果正确率为98.5%的离差平方和法,提出了适用于黑色签字笔笔迹拉曼光谱数据的分层聚类方法和判别验证方法。

直接催化分解氧化亚氮的金属氧化物催化剂研究进展

综述了近年来催化分解N2O金属氧化物催化剂的研究进展,主要包括单组分金属氧化物、尖晶石型氧化物、类水滑石氧化物、(类)钙钛矿型氧化物、负载型金属氧化物等。介绍和总结了各类催化剂的结构特点及催化活性,并展望了N2O分解催化剂的未来研究方向。

FeCoY催化剂的催化还原脱硫脱硝性能

以CO为还原剂,FeCoY为活性组分,采用等体积浸渍法制备了一系列不同负载量、不同载体的催化剂FeCoY/AC,并在微型固定床反应器上探讨催化剂同时脱硫脱硝活性及抗氧化性。通过XRD、BET、H2-TPR对催化剂进行了表征。结果表明:经过硝酸预处理的催化剂能显著提高催化剂的性能;通过同时脱硫脱硝正交实验,得到活性组分Fe、Co、Y分别占载体质量10%、6%、3%的催化剂10Fe6Co3Y/AC为最优组合,脱硫脱硝转化率均能达100%,T90%(脱硫脱硝转化率同时达到90%时的温度)约为218℃。XRD结果表明:催化剂具有尖晶石结构。抗氧化性实验初步判断脱硫过程遵循Redox-COS协同作用机理,而脱硝仅遵循COS机理,体积分数为1%的O2对NO和SO2的活性位点表现出不同的毒害作用。

CuYO/γ-Al_2O_3催化剂催化分解N_2O性能

通过等体积浸渍法制备了以γ-Al_2O_3为载体,CuO、Y_2O_3双组分CuYO/γ-Al_2O_3催化剂,通过CuYO/γ-Al_2O_3催化剂的XRD,BET,SEM等表征,分析发现,引入Y_2O_3组分,能够改变催化剂颗粒的结构与形态,提高了CuO在催化剂表面及孔道内的分散度.通过H2-TPR研究发现掺杂Y_2O_3大幅提高了CuO催化剂的还原性能,从而提高了CuYO/γ-Al_2O_3催化剂催化分解N_2O的活性.考察了CuYO/γ-Al_2O_3催化剂催化分解N_2O的活性,结果表明,当CuO和Y_2O_3负载量均为12%时,CuYO/γ-Al_2O_3催化剂催化分解N_2O的活性最高,完全分解N_2O温度为488℃.12Cu12YO/γ-Al_2O_3催化剂在有O2条件下,460℃连续反应100 h,活性仍能保持80%左右;还考察了体积分数为9.1%的水蒸气对12Cu12YO/γ-Al_2O_3催化剂活性的影响.

负载型铁铬催化剂同时脱硫脱硝性能

文章以CO为还原剂,H-β为催化剂载体,采用等体积浸渍法制备了一系列8Fex M/H-β(M=Mn、Cr、Co、Ni,x=0、2、4、8、12)催化剂样品,并在微型固定床反应器上探讨催化剂同时脱硫脱硝活性,通过XRD、BET、H2-TPR、SEM对催化剂进行了表征。结果表明:8Fe4Cr/H-β催化剂的活性最佳,脱硫脱硝转化率同时达到90%时的温度为319℃左右。8Fe4Cr/H-β催化剂上活性组分高度分散,Fe和Cr之间发生了相互作用,催化剂的低温还原性能得到改善。

浅谈地勘单位的内部会计监督

分析了地勘单位会计弱化的原因,阐明其主要的原因有5点,随后就加强会计监督的措施提出了8条解决办法。