锂的新萃取体系研究

本文报道由偶氮类螯合剂,季铵盐及邻二氯苯所组成的一类新萃取体系的萃锂性能.讨论了该体系的萃锂反应机理、萃取热力学及萃合物结构.实验结果表明,新体系具有良好的萃锂性能及很大的锂钠分离系数(β_(Li/Na)).

磷酸酯及膦酸酯化学键的辐射稳定性研究

应用低温(77K)ESR测定了一些有机磷化合物在低温(77K)γ辐照所产生的自由基,并以质谱及原子部分电荷计算结果,讨论了磷酸酯及膦酸酯的键结构与辐射稳定性的关系。

^(13)Cu、^(65)Cu和^(15)N标记的二(2-羟基苯乙酮肟)—铜(Ⅱ)配合物的ESR波谱研究

本文解析了同位素标记的^(63)Cu-^(14)N-HAP,^(65)Cu-^(14)N-HAP,^(63)Cu-^(15)N-HAP。^(65)Cu-^(15)N-HAP,和Cu-^(15)N-HAP,等五种配合物在四氢呋喃中,在77K温度下测得的分辨较好的ESR波谱。从图上不仅得到了^(63)Cu和^(63)Cu的超精细分裂,而且还得出分辨较好的^(14)N和^(15)N的超超精细分裂。比较合理地确定了g_x,g_y,g_z;A_x^(65),A_y^(65),A_z^(65)和A_x^(63),A_y^(63),A_z^(63)以及A_∥^(15),A_⊥^(15)和A_∥^(14),A_⊥^(14)等张量参数。利用测得的波谱参数计算了键参数,并讨论了配合物的电子结构及成键特性,得到了较满意的结果。

冠醚B15C5萃取分离锂同位素的阴离子效应

本文研究了B15C5冠醚萃取锂盐时,不同阴离子对体系的同位素分离效应的影响。结果表明,阴离子在冠醚萃取过程中不仅对萃取络合物的稳定性有显著影响,而且阴离子半径及软度越大时,萃取体系的锂同位素分离系数(α_(LI))也越大。

芳香族羟肟过渡金属配合物及其^(15)N同位素取代红外光谱位移和结构的研究

芳香族羟肟类化合物能与过渡金属离子螯合,已成功地应用于金属分析和湿法冶金。显然,此类配合物结构和键性质的研究对于了解反应机理和配位体的分子设计具有指导意义,已经开展了多方面的研究。作者曾报道了2-羟基-4(5)-取代二苯甲酮肟顺式(Syn)和反式(Anti)异构体的v_(OH)

新型冠醚的质谱研究

本文报道一系列新型冠醚N,N’-双取代-1,7-二氮杂-12-冠-4(1~6),N,N’-双取代-1,7-二氮杂-15-冠-5(7~10)及N,N’-双取代-1,10-二氮杂-18-冠-6(11~14)的质谱.借助联动扫描和去焦技术对它们的开裂机理作了详细探讨.

氘标记苯基膦酸二苯酯的γ辐解和质谱研究

本文报道[2,3,4,5,6-~2H_5]苯基膦酸二苯酯(d_5-DPPP)的制备及其γ辐解。采用气相色谱-微波等离子体发射光谱(GC-MPES)测定d_5-DPPP辐解低沸产物的氘含量(D％)及氘碳比(D/C),依此估算出C—P及C—O键的断键几率。低温(77K)及常温γ辐照后DPPP的顺磁共振谱与三苯基磷酸酿及苯基膦酸γ辐照后的ESR谱图极相似,都是三重的三线峰。同时亦对DPPP、d_5-DPPP及其它一些芳基磷(膦)酸酯的质谱图作了比较,并讨论它们在质谱条件下的断键规律。

TBP-DPPP两元体系辐射保护效应研究

本文报道磷酸三丁酯(TBP)-苯基膦酸二苯酯(DPPP)两元体系在γ-辐射作用下 DPPP 的辐射保护效应(a值),测定了该体系各类主要辐解产物的 G 值与 X_(DPPP)(DPPP mole 分数)的关系,并按 WAS 方程计算了 DPPP在两元体系中的辐射保护效应α值,还与其他辐射保护剂(苯、TOA、DBPP、DBBP)**的α值作了对比,表明DPPP 具有最大辐射保护能力。

^(15)N标记邻位芳香羟肟配位体的核磁共振研究

利用稳定同位素的磁性和质量同位素效应已成为研究有机结构化学的重要手段。我们为研究部位芳香及其芝渡金属如Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Co(Ⅱ),Fe(Ⅱ)

^(15)N-标记化合物合成的研究 Ⅱ.^(15)N-芳香羟肟配位体及其过渡金属配合物的合成

利用国产 Na^(15)NO_3试剂合成关键中间体^(15)N-盐酸羟胺,并研制成五种^(15)N-芳香羟肟及其过渡金属 Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)配合物,均达分析纯。

利用~14C标记法研究β-芳代苯乙烯与二溴卡宾反应动力学

Sadler 和 Seyferth 曾报道二氯卡宾与对位取代苯乙烯、α-甲基-对位取代苯乙烯和β-甲基-对位取代苯乙烯反应的相对速度常数,

相转移催化反应研究 V.利用^(14)C标记法研究取代苯乙烯及α-芳代苯乙烯与二溴卡宾反应动力学

本文应用放射性计数进行反应物及产物的定量测定,比较了一些冠醚类相转移催化剂的性能.发现新型氮杂冠醚在催化二溴卡宾与1,1-二苯乙烯加成反应时有最好的催化性能.

A STUDY OF LITHIUM COMPLEXES OF ORTHOSUBSTITUTED PHENOLS AND THEIR INFRARED SPECTRA

Ⅰ. INTRODUCTIONIn a previous communication we reported briefly a study of the lithium complexes of ortho-substituted phenols. Although these complexes were classified as alkali metal salts, but owing to the special position of lithium in the periodic table, the properties of lithium and hydrogen resemble each other in certain respects. On this basis we con-