电子顺磁共振强度标样的研究

报导了用天然煤制备用于电子顺磁共振（ＥＰＲ）研究的强度标准样品。在室温Ｘ波段对煤标样作了ＥＰＲ研究。天然煤具有各向同性的ＥＰＲ谱，ΔＢＰＰ＝０．３４ｍＴ，ｇ＝２．００２６。以美国国家标准局提供的掺Ｃｒ３＋红宝石单晶作为一级标准，对煤标样定标，定出煤标样的自旋数从１０１４到１０１７，按量级变化。并用来自德国的非晶硅片状标样对煤标样作了定量比较，其结果非常吻合。与几种常用的ＥＰＲ标样比较，天然煤标样具有采样方便，制备简单，线宽窄。

正十六烷光催化降解的羟自由基测定及其反应速率常数

以 5 ,5 -二甲基 -1 -吡咯啉 -N-氧化物 ( DMPO)为自旋捕集剂 ,采用电子顺磁共振 ( EPR)方法 ,在光照的Ti O2 磷酸缓冲水溶液 ( p H=7.4 )中检测到羟自由基的自旋加合物 ( DMPO-OH) ,其强度随光照时间增加而加大 .在 1 min时达到稳态 ,此时 DMPO-OH的产生和猝灭达到平衡 .根据已知的羟自由基 ( HO· )与 DMPO结合的速率常数 k0 ,推导出纳米级 Ti O2 光催化生成羟自由基氧化正十六烷 ( n-C1 6H3 4 )的速率常数 k=5 .0×1 0 1 1 mol- 1 · L· s- 1 .

黄土中蜗牛壳Mn^(2+)的EPR研究及其古气候意义

对黄土高原陕西省洛川和甘肃省西峰剖面中黄土 -古土壤层中的蜗牛壳进行了EPR波谱分析 ,同时对洛川地区的现代蜗牛壳也进行了测定。结果显示 :(1)不同种类的蜗牛壳具有相近的EPR信号强度 ,表明不同种类的蜗牛对Mn2 + 的吸收没有差异性。 (2 )黄土层中蜗牛壳的EPR信号强度远大于古土壤中的 ,即黄土中蜗牛壳所含的Mn2 + 远大于古土壤中的蜗牛壳的Mn2 + 的含量 ,说明前者生活在比较还原的条件下 ,后者形成环境的氧化性较高。因此本文认为蜗牛壳中Mn2 + 的含量可反映其生长环境中Mn2 + 的含量和氧化还原条件 。

LaBaMnO薄膜的铁磁共振

用电子自旋共振实验研究La0.65Ba0.35MnO3（LBMO）薄膜的磁性，从磁性膜的各向异性铁磁共振谱得到不同角度θh时的共振磁场Br，求出样品的等效磁场Beff及旅磁比γ，并通过样品的饱和磁化强度Ms，求出各向异性常数K．

ESR谱仪磁场过零扫描

通过附加反向直流磁场,使通用的ESR谱仪的磁场实现过零扫描,这样就能记录下某些材料的样品在零场附近微波信号的变化.本文介绍两种附加反向直流磁场的实验方法,即外加补偿的亥姆霍兹线圈,或直接借用ESR谱仪本身的快扫描线圈,来实现过零扫描.

Co_（22）Ag_（78）颗粒膜巨磁电阻及微结构

本文报道了在室温条件下采用离子束共溅射技术制备的Ｃｏ２２Ａｇ７８颗粒膜的巨磁阻（ＧＭＲ）效应及其微结构。ＧＭＲ采用直流四探针法测量，给出了ＧＭＲ与外场和退火温度的关系．透射电子显微镜、电子衍射和Ｘ射线衍射结果显示样品呈现面心立方（ｆｃｃ）结构，并具有（１１１）织构。利用透射电子显微镜配备的摄象系统对样品中Ｃｏ颗粒在退火条件下的形变和生长进行了实时观测。铁磁共振结果表明，在退火过程中Ｃｏ颗粒形变和生长主要沿膜面进行。

[(NH_3)_5CoImCu(dien)ImCo(NH_3)_5](ClO_4)_6·4H_2O配合物单晶的ESR研究

研究了咪唑桥联异三核配合物[(NH_3)_5CoImCu(dien)ImCo(NH_3)_5](ClO_4)_6·4H_2O与同构配合物[(NH_3)_5CoImZn(dien)ImCo(NH_3)_5]·4H_2O混合单晶在低温(100 K)下的ESR。应用适于求非同轴g张量和A张量的最小二乘法拟合技术,解出标题配合物的g张量和A张量主值分别为:g_1=2.246,g_2=2.093,g_3=2.048,A_1=1.63×10^(-2)cm^(-1),A_2=0.38×10^(-2)cm^(-1),A_3=0.17×10^(-2)cm^(-1)及g_1=2.245,g_2=2.090,g_3=2.051,A_1=1.64×10^(-2)cm^(-1),A_2=0.37×10^(-2)cm^(-1),A_3=0.17×10^(-2)cm^(-1)。配合物Cu^(2+)的4s、3d轨道上的电子自旋密度分别为0.018和0.557。Cu^(2+)与配体间的键有较强的共价性。

ESR研究非晶Ag￣＋导体的晶化

用电子自旋共振（ＥＳＲ）方法对非晶Ａｇ￣＋离子导体０．８５ＡｇＩ～０．１５Ａｇ＿４Ｐ＿２Ｏ＿７的热处理晶化过程进行研究，在样品中掺入微量（约１×１０￣（－３）ｇ／ｇ）的Ｍｎ￣（２＋）或Ｖ￣（４＋）离子作为自旋探针离子，它们的ＥＳＲ谱强度随升温线性减弱，当样品完全晶化时ＥＳＲ谱消失。这样测定的样品完全晶化的温度分别为９８℃（掺Ｍｎ的）和１０８℃（掺Ｖ的）．本文还对Ｍｎ￣（２＋）和Ｖ￣（４＋）的ＥＳＲ谱进行了分析。

ZnS：Ag的ESR及结构相变研究

ＥＳＲ实验表明Ａｇ在ＺｎＳ微晶中是以Ａｇ＋离子的形式存在．没有测到Ａｇ２＋离子的信号．以Ｍｎ２＋为探针的ＥＳＲ和Ｘ射线衍射分析研究发现．在ＺｎＳ微晶由立方点阵（β相）变为六角点阵（α相）的结构相变中，Ａｇ＋离子对相变的影响与掺杂浓度和煅烧温度有关．当掺Ａｇ量为５×１０－４ｇ／ｇ时相变在１１００～１２００℃出现逆转现象．由Ｍｎ２＋的ＥＳＲ谱得出α相的朗德因子ｇ为２．００６，越精细常数ａ为６．７６ｍＴ，β相的ｇ为２．００２，ａ为６．８１ｍＴ．

安徽宣州黄棕色土和第四纪红土的比较研究及其古气候意义

通过地貌和典型剖面的考察和研究，发现安徽宣州地区黄棕色土的层序位于第四纪红土层之上。用ESR测年法测得黄棕色土年龄约为80kaB．P.，红土年龄约为240kaB．P.。对这两种成土母质的各项理化性状和磁化率指标进行比较研究，发现黄棕色土受风化作用的程度不如第四纪红土。这表明该地区24万年前的湿热气候至8万年左右开始转凉，不适于红土的形成。现今该地区出露的红土都是中更新时期古气候的产物，而黄棕色土则是与近代气候环境更相接近的一种沉积物。

二甲亚砜-二(4,4,4-三氟-1-(2-噻酚基)丁二酮-1,3)合铜单晶的ESR研究

由于过渡金属配合物的顺磁共振研究可以导出金属未成对电子的磁性质和金属离子与配体之间的成键信息。在对体系各种不同状态的研究中,以晶体的ESR数据最为准确可靠。β-二酮配合物一直是化学工作者开展研究的活跃领域。当中心金属离子为铜(Ⅱ)时。

Na_2SnO_3系催化剂表面吸附氧的EPR研究

以Na_2SnO_3系甲烷氧化偶联催化剂中性能较好的5%Li_2SO_4-Na_2SnO_3样品为主要研究对象,用电子顺磁共振(EPR)方法对表面吸附氧及其与甲烷的作用进行了研究,实验表明:样品在氧气氛中处理后,得到可归属为表面吸附超氧负离子O_2^(?)的顺磁信号,在300℃以上温度条件下吸附氧后,可产生这种表面氧物种,该物种在室温、1.33×10^(-2)Pa 真空条件下能稳定存在,700℃与甲烷作用后顺磁信号显著减弱,因而催化剂表面的O_2^(?)物种可能起着活化甲烷的作用.

Cu[(C_6H_(11)O)_2PS_2]_2配合物单晶的电子顺磁共振

本文报道了 Cu[(C_6H_(11)O)_2PS_2]_2配合物单晶在 X 波段室温下的电子顺磁共振研究.电子顺磁共振谱显示出由^(63)Cu 和^(65)Cu 的磁性核引起的超精细结构以及由配体 ^(31)P 的磁性核引起的配体超精细结构.用非同轴的 g 张量和 A 张量系统的最小二乘拟合技术,严格地计算了自旋 Hamiltonian 参数.g 张量的主值表明,Cu^(2+)处在由四个配体 S 形成的平行四方形的中心,具有四角对称性,但是由于配体中两个 P 的影响,在 CuS_4平面上 A 张量的主值出现较大的各向异性.g 张量和 A 张量有一个主轴是共轴的,它们与 CuS_4平面垂直.实验上观察到电子自旋与配体中^(31)P 的相互作用是各向同性的,并获得相应的配体超精细耦合常数 A^p 值.

[NH_3Pr^i]_6[Mo_8O_(28)(CHO)_2]·2H_2O单晶紫外光照后的电子顺磁共振研究

本文研究了[NH_3Pr^t]_6[Mo_8O_(28)(CHO)_2]·2H_2O单晶在紫外光辐照后的电子顺磁共振波谱.观察到三组包含质子超精细结构的 EPR 谱线.线组Ⅰ和Ⅱ分别归属于正文中局部八面体顺磁中心A 和 B,而线组Ⅲ则可能归属于一种不稳定的顺磁中心.从 EPR 数据使用最小二乘拟合技术得到了精确的各向异性 g 张量主值、A 张量主值,以及它们的主轴相对于实验坐标的方向余弦.由 A值估算了电子自旋密度.结果表明 Mo 未成对电子主要处于 Mo 的 d 轨道,并与 H 原子轨道发生直接偶合作用.

电子顺磁共振波谱仪的管理与维护

电子顺磁共振(EPR)又叫电子自旋共振(ESR),是一种检测具有未成对电子样品的波谱方法。目前,在顺磁性物质结构及自由基类反应机理等的分析测试中,电子顺磁共振波谱仪已逐渐成为不可或缺的大型仪器。以南京大学现代分析中心电子顺磁共振波谱仪为例,基于仪器原理和结构,探讨了实验室日常管理、维护和常见问题及解决方法,以求在科研和教学中发挥更广泛的作用。

(NH_4)_2(15-crown-5)_3[Cu(mnt)_2]及(NH_4)_2(benzo-15-crown-5)_4[Cu(mnt)_2]·0.5H_2O配合物单晶的结构和电子顺磁共振

用X射线衍射法测定了配合物(NH_4)_2(15-crown-5)_3[Cu(mnt)_2](1)及(NH_4)_2(benzo-15-crown-5)_4[Cu(mnt)_2]·0.5H_2O(2)的晶体结构,两种配合物单晶分别由不同结构的冠醚超分子阳离子与[Cu(mnt)2]2?阴离子组成,配合物1呈三层夹心(triple-decker)双阳离子结构,配合物2的阳离子为三明治二聚物结构.两种配合物在X波段、室温下作了单晶电子顺磁共振(EPR)研究,配合物1没有检测到超精细结构,配合物2的EPR谱显示出Cu磁性核引起的超精细结构.用适于求非同轴的g和A张量的最小二乘法拟合技术严格计算了g张量和A张量的主值及其主轴的方向余弦,并计算了配合物2的Cu(Ⅱ)上的电子自旋密度分布,结果与用密度泛函理论(DFT)计算的值吻合.

陕西洛川黄土中Mn^(2+)的电子顺磁共振特征与古季风变迁

我国的黄土-古土壤序列蕴藏着丰富的古气候变化信息。近几年的研究揭示出其中磁化率变化是较好的指示东亚夏季风演化的标志,可与深海沉积物氧同位素组成变化进行对比,为重建东亚古气候空间格局提供了重要的线索和数据。然而,由于人们对磁化率的成因和气候意义的理解仍在深化,因此,从黄土和古土壤序列中继续寻找比较确切的和更为敏感的古气候代用指标仍是当前黄土与古环境研究中的一项基本任务。电子顺磁共振(EPR)方法对于揭示天然体系中过渡族金属阳离子如Fe^(3+),Mn^(2+),V^(4+)等的分布特征具有独特的功效,并被成功地用于研究成壤和化学风化过程。本文通过分析陕西洛川黄土和古土壤中Mn^(2+)的电子顺磁共振谱发现,黄土中Mn^(2+)的EPR信号可能是一种对东亚夏季风变化响应比较敏感的气候代用指标。

掺杂纳米硅薄膜中电子自旋共振研究

研究了掺杂纳米硅薄膜 (nc ∶Si∶H)中的电子自旋共振 (ESR)及与之相关的缺陷态 .样品是用等离子体增强化学气相沉积方法制成 ,为两相结构 ,即纳米晶粒镶嵌于非晶本体之中 .对掺磷的nc Si∶H样品 ,测量出其ESR信号的 g值为 1.9990— 1.9991,线宽ΔHpp为 (4 0— 42 )× 10 -4 T ,ESR密度Nss为 10 17cm-3 数量级 .对掺硼的nc Si∶H样品 ,其ESR信号的 g值为 2 .0 0 76— 2 .0 0 78,ΔHpp约为 18× 10 -4 T ,Nss为 10 16cm-3 数量级 .结合有关这种薄膜的微结构及导电等特性分析 ,对上述ESR来源 ,其线宽及密度等进行了解释 .认为掺磷的ESR信号来源于纳米晶粒 /非晶本体界面处高密度缺陷态上的未配对电子 ,而掺硼的ESR信号来源于非晶本体中a

宝石级锆石中Gd^(3+)的电子顺磁共振

本文测量了含有微量Gd^(3+)杂质并具有四角对称结构的天然锆石单晶的电子顺磁共振谱。用最小二乘法拟合技术严格地计算了精细结构参数。Gd的奇数同位素的超精细结构清晰可辨,并给出了超精细耦合常数的一级近似值。

掺V^(4+)的KTiOPO_4单晶的电子顺磁共振研究

在室温X波段对掺V^(4+)的KTP单晶作电子顺磁共振(EPR)谱的测量和分析表明:V^(4+)占据的晶位可分为结晶学上不同的两类,每一类又含4个磁性不等价而结晶学上相同的V^(4+)晶位。测量了3个互相垂直结晶主平面上的EPR超精细线随角度的变化,并用严格的最小二乘法拟合程序,确定了g和A张量的主值以及它们主轴的方向余弦。从而揭示了V^(4+)是处在带有四角畸变的八面体环境及单胞中所有8个磁性不等价V^(4+)晶位的空间取向。