有机硅树脂乳液的制备方法及应用研究进展

有机硅树脂乳液是将主链含SiOSi的高度交联聚硅氧烷在外加乳化剂或亲水基团的作用下,经过机械分散后形成的聚合物乳液,具有环境友好特性,可用于水性耐高温涂料、防水涂料、水性胶黏剂、日化和纺织品、纸张及皮革整理等。本文详细综述了有机硅树脂乳液的3种常用制备方法,重点介绍了其应用进展,并对未来发展方向进行了展望。

静水压力作用下(H_(2)dabco)[K(ClO_(4))_(3)]结构与稳定性的第一性原理研究

基于第一性原理计算,深入研究了(H_(2)dabco)[K(ClO_(4))_(3)](DAP-2)晶体在0—50 GPa压力作用下的晶体结构、分子结构、电子结构和力学性质变化,并评估了压力对其撞击感度和稳定性的影响.通过分析晶体内部特征键长和键角发现,在25 GPa处,有机阳离子H_(2)dabco^(2+)的笼状结构发生了扭曲.对H_(2)dabco^(2+)和KO_(12)多面体的质心平均分数坐标和欧拉角的计算结果显示,整个压力范围内晶体可能保持Pa-3空间群对称性不变.根据第一性原理带隙判据和不同压力下的带隙变化,发现在低于20 GPa时,DAP-2的撞击感度随着压力增加而逐渐减小;而当压力高于20 GPa时,撞击感度则呈现出随压力增加而缓慢增大的趋势.此外,弹性常数C_(ij)、杨氏模量(E)、体积模量(B)、剪切模量(G)以及柯西压(C_(12)–C_(44))均随着压力的增大而增大,表明在压力作用下晶体的刚性和延展性得到了显著增强.根据力学稳定性准则,该晶体在整个压力范围内保持力学稳定性.

TATB基PBX结合能和力学性能的理论研究

以SCF-MO-AM1方法和MM-COMPASS力场,对TATB(1,3,5-三氨基-2,4,6-三硝基苯)与系列高聚物组成的PBX(高聚物粘结炸药)尺寸匹配原子簇,分别进行全优化几何构型计算,发现两种方法求得的结合能存在良好的线性关系.对TATB(3×3×4)超晶胞及其与系列氟聚物组成的双组分PBX,实施COMPASS力场下的分子动力学(MD)周期性模拟计算,首次求得其弹性系数、模量和泊松比,发现添加少量高聚物即能有效改善炸药的力学性能.

环四甲撑四硝胺(HMX)结构和性质的DFT研究

用密度泛函理论 (DFT)B3LYP方法 ,取 6 - 31G 基组 ,求得环四甲撑四硝胺分子的几何构型、电子结构、IR谱和 2 98～ 12 0 0K的热力学性质 .全优化几何构型和电子结构均具有Ci 对称性 .在相邻原子之间以N -NO2 键的Mulliken集居数最小 ,表明其间电子分布较少 ,预示其为热解和起爆的引发键 .

环杂硝胺结构和性能的DFT比较研究

用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,在 6 3 1G 基组水平下,全优化计算了环二甲撑二硝胺(DAX)、环三甲撑三硝胺(RDX)、环四甲撑四硝胺(HMX)和环五甲撑五硝胺(CRX)共 4种环杂硝胺同系物的分子几何构型、电子结构、IR谱和热力学性质,揭示了它们结构和性质的异同.基于Kamlet公式计算了这 4种化合物的爆速和爆压。

HMX晶体和HMX/F_(2311)PBXs力学性能的MD模拟研究

用分子动力学方法,在295K NVT系综和COMPASS力场下,对环四甲撑四硝胺(HMX)晶体和F2311沿HMX(001),(010)和(100)晶面所构成PBXs模型的力学性能进行模拟研究.结果表明,加入F2311降低了HMX的刚性,增强了它的延展性.在HMX(100)面上添加F2311对提高体系的延展性较显著.为考察温度对力学性能的影响及其机理,在245～445K范围完成对HMX(100)/F2311PBX的MD模拟.力学分析表明,随温度增加HMX(100)/F2311的延展性呈抛物线变化规律,归因于F2311分子链的运动及其构象随温度的变化.

环三甲撑三硝胺(RDX)结构和性质的DFT研究

环三甲撑三硝胺(RDX)是综合性能好、使用极广的高能炸药。本文用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,取6-31G*基组,求得其分子几何构型、电子结构、IR谱和热力学性质。全优化几何构型和电子结构均具有C3V对称性。在相邻原子之间以NNO2键的Mulliken集居数最小,表明其间电子分布较少,预示其为热解和起爆的引发键。IR谱与实验结果良好相符。计算所得298-1200K的热力学性质,对进一步深入研究RDX的反应和性质有助。

TATB／氟聚物PBX力学性能的分子动力学模拟

运用分子动力学(MD)方法，设计“吸附包覆”、“渗透添加”和“切割分面”三种模型，模拟计算了TATB与含氟聚合物(PVDF，PCTFE，F231和F2314)二组分复合材料的力学性能。首次报导纯TATB晶体及其氟聚物PBX的弹性系数、模量和泊松比。发现添加少量氟聚物能有效改善TATB的力学性能；氟聚物沿TATB三个晶面粘结对TATB力学性能的改善效应为010>100>001；在295—495K温度范围内的模拟结果表明，随温度升高，TATB及其氟聚物PBX的刚性减小、弹性增强。

HMX热膨胀系数的分子动力学模拟研究

首先通过分子动力学(MD)模拟考察了COMPASS力场对HMX的适用性。然后通过对β-HMX(4×2×3)超晶胞在常压205～385K温度范围七个不同温度的NPT系综MD模拟,计算出β-HMX晶体晶胞参数的变化,并通过线性拟合求得β-HMX晶体沿不同棱边a、b、c方向的线膨胀系数和它的体膨胀系数,结果与先前的实验和理论工作相符。

共轭和笼状体系精确生成热的计算

以四唑衍生物和多取代基立方烷为例,评介了通过合理选择参照物、将设计等键等电子对反应简便地用于有机共轭和笼状体系的精确生成热的计算方法。还以实例指出以"基团加和法"求生成热的局限性。

聚环氧乙烷、聚四氢呋喃及其共聚醚力学性能的MD模拟

为寻求预示复合材料力学性能的理论方法,对优选NEPE推进剂的黏合剂预聚物提供基础信息,在COMPASS力场下,取NVT系综,对聚环氧乙烷、聚四氢呋喃和它们的无规共聚醚进行了分子动力学(MD)模拟,并计算出弹性系数、模量、泊松比和柯西压等力学参数。经比较发现,聚环氧乙烷的刚性和延展性最优,共聚醚次之,聚四氢呋喃最差。

单体炸药撞击感度的理论判别——从热力学判据到动力学判据

评介了系列爆炸物撞击感度相对大小的量子化学理论判据;包括"最小键级原理(PS BO)"和"最易跃迁原理(PET)"———热力学判据;重点介绍"热解引发反应活化能"动力学判据。比较了它们的优劣和适用性。

环五甲撑五硝胺(CRX)结构和性质的DFT预示

用密度泛函理论 (DFT)B3LYP方法 ,在 6 31G 基组水平下 ,全优化计算了环五甲撑五硝胺 (CRX)的分子几何和优化构型下的电子结构 .环C -N键长为 0 .144～ 0 .148nm ,N -NO2 键长为 0 .139～ 0 .142nm ;CRX的最高占有MO(HOMO)能级和最低未占MO(LUMO)能级之间的差值ΔEg(5 .2 0 5 4eV)较大 ,预示CRX较稳定 .基于简谐振动分析求得IR谱频率和强度 .运用统计热力学方法 ,求得在 2 0 0～ 12 0 0K的热力学性质C0p ,m、S0 m 和H0 m.还运用Kamlet公式预示了它的爆速和爆压分别为 916 9m/s和 37.88GPa .

基于拓扑优化的单边核磁共振永磁磁体研究

为了在单边核磁共振仪器外产生梯度恒定的磁场,提出利用基于拓扑优化和有限元法的优化设计方法。通过伴随变量法推导出永磁系统中拓扑设计灵敏度的解析表达式,在连续性拓扑灵敏度分析的基础上,利用罚函数法来优化单边核磁共振仪器永磁磁体的磁化方向。数值结果表明,提出的优化方法能使单边核磁共振仪器外产生梯度恒定的磁场。

水平集法在核磁共振仪磁极形状优化中的应用

提出一种设计永磁型核磁共振磁体磁极形状的优化方法,该方法用水平集函数隐式地描述材料界面,通过连续性形状灵敏度分析,可得到隐式描述的材料界面上各点的演化速度,而水平集的演化由哈密尔顿-雅可比方程控制,该方程可通过有限差分法求解。设计结果表明了该优化算法的有效性。

PETN基PBX结合能和力学性能的理论研究

PETN(季戊四醇四硝酸酯)是著名的硝酸酯类猛炸药,用量子力学(QM)、分子力学(MM)和分子动力学(MD)方法,计算模拟其与高聚物组成的PBX(高聚物粘结炸药)的结合能和力学性能.以AM1-MO法和MM方法取PETN与系列高聚物的尺寸匹配原子簇模型,经几何全优化计算,发现两种方法求得的结合能彼此线性相关.对PETN超晶胞及其与系列氟聚物组成的双组分PBX,实施COMPASS力场下的分子动力学(MD)周期性模拟,求得其弹性系数、拉伸模量、体模量、剪切模量和泊松比,发现添加少量高聚物确能有效改善炸药的力学性能.

我国广告领域伦理失范现象探析

随着社会主义市场经济的深入发展,我国广告业的发展速度是惊人的,但辉煌数字背后,我们也付出了沉重的道德代价,各种形式的伦理失范现象屡禁不止。因此,我们要加强对广告业的管理,不断规范广告市场,使广告业更加健康发展。

基于PLS-SEM模型的高校学生评教实证分析

"学生评教"是教学质量评价体系的重要组成部分,对学生评教数据进行合理的处理有利于提高评教结论的科学性和说服力.文章基于PLS-SEM建构学生评教模型,通过SmartPLS的计算和验证,探讨了学生评教指标体系的内部结构和数据关系,并通过实证分析指出了学生评教存在的问题和改进建议。

新时期我国高职生理想信念现状分析及对策研究

目前高职生不同程度地存在着政治信仰迷茫、理想信念模糊、价值取向扭曲等问题。出现这些问题的主要原因是一些地方、部门和学校对理想信念教育重视不够，社会环境日趋复杂。独生子女个性独特。为此，要强化理论教育，建设高尚的精神家团；关注时代榜样，塑造高职生健康向上的人格；引导高职生投身社会实践，筑起理想、信念的基石。

关于加强大学生生命教育的思考

生命教育就是让学生感悟到生命的有限性、唯一性,从而思考个体生命的存在价值,并在人生实践中实现其生命价值。文章在分析当今大学生生命教育的基础上,进行了加强生命教育的对策思考。