2,2-二甲基-3-羟基丙醛的合成工艺研究

以异丁醛和甲醛为原料,三乙胺为催化剂,羟醛缩合法合成了2,2-二甲基-3-羟基丙醛。考察了物料比、加料方式、反应温度和反应时间对反应结果的影响,同时考察了产品的分离精制工艺。在物料比n(异丁醛)∶n(甲醛)∶n(三乙胺)为1∶1.1∶0.02、反应温度61～65℃的优化反应条件下,反应4～5h,所得产品经水洗、减压、蒸馏和结晶后,2,2-二甲基-3-羟基丙醛收率达到95%,纯度为99%以上。

3-羟基丙酸甲酯加氢制1,3-丙二醇的纳米铜基催化剂研究

用共沉淀法制备了纳米Cu-M-O/SiO2催化剂,用X射线衍射(XRD)和扫描电子显微镜(SEM)对催化剂的结构及形貌进行了表征,在固定床反应器上考察了纳米催化剂用于3-羟基丙酸甲酯(MHP)催化加氢制1,3-丙二醇(1,3-PDO)的催化效果。结果表明:制备出的具有纳米结构的催化剂表现出了很高的催化活性,并有效抑制了脱水副反应的发生;在反应温度为160℃、反应压力为6.8 MPa、氢气流量为95 mL/min和V(MHP)∶V(MeOH)=1∶7条件下,MHP转化率达98%,1,3-PDO选择性达80%。

羰基化反应研究与应用

在有机化合物分子内引入CO的羰基化反应因具有"原子经济性"反应的高选择性和对环境友好而备受学术界及工业界关注。作者通过典型实例综述了氢甲酰化、氢酯基化、氢羧基化及不对称羰基化反应的研究与应用进展。对羰基化反应的催化剂和催化反应机理进行了探讨。

新戊二醇绿色催化合成新工艺

针对以甲醛水溶液合成新戊二醇的工艺过程中废水排放和副反应多的缺点,研究了在无水环境下由异丁醛(IBD)和多聚甲醛(PFA)经羟醛缩合、加氢制备新戊二醇(NPG)的新工艺。结果表明,最佳缩合条件为:反应温度75℃,n(IBD):n(PFA):n(三乙胺)=1:1.07:0.06,反应时间3.5 h下,IBD转化率大于98.2%,羟基戊醛(HPA)收率大于94.0%;HPA加氢反应采用铜基催化剂,在反应温度100℃,H_2压力4.0 MPa,n(H_2):n(醛)=38,液空速0.3～0.8 h^(-1)条件下,HPA转化率99.5%,NPG选择性99.3%。催化剂连续运转800 h,其保持活性不变,说明该催化剂具有较好的稳定性和较长的使用周期;生产过程无废水产生,副反应明显减少。

负载型纳米非晶合金NiB/MCM-41催化松香加氢反应性能研究(英文)

将采用化学还原沉积法制备的负载型非晶合金NiB/MCM-41中孔分子筛催化剂用于松香的氢化反应,表现出很高的加氢催化活性。研究确定在Ni负载量为13%～15%、反应温度180～190℃、反应压力7～9MPa条件下加氢反应5h,去氢枞酸(DEHAA)、枞酸(AA)在加氢产物中的含量分别小于2.5%和0.5%,且在催化剂重复使用过程中加氢产物分布基本保持稳定。分别采用XRD、TEM、EDAX、ICP和比表面测定等手段对催化剂进行了表征。研究表明:NiB活性组分具有非晶结构特征、催化剂具有典型的中孔结构和较大的比表面积。

纳米CuO/SiO_2催化甘油氢解制备1,2-丙二醇反应研究

采用共沉淀法制备了纳米CuO/SiO2催化剂,在固定床反应器上考察了纳米催化剂对甘油催化加氢制1,2-丙二醇(1,2-PDO)的催化活性。结果表明,在反应温度200℃,反应压力1.0 MPa,n(H2)∶n(甘油)=30∶1,液空速0.30 h-1的条件下,甘油转化率100%,1,2-PDO选择性98.71%。

负载型非晶态合金催化剂研究进展

介绍了负载型非晶态合金催化剂制备技术和最新应用技术领域。阐述了溶胶 -凝胶法技术制备非晶催化剂的基本原理、特性和活性比较 ;对非晶催化材料在不饱和化合物加氢等领域的应用情况进行了归纳总结。分析提出 :研究功能载体、添加助催化剂或改性剂以及降低还原成本是研究非晶态催化剂制备技术的发展方向 ,在应用领域应首先加强在乙烯裂解馏分选择加氢除炔烃技术上的研究。

4-异丁基苯乙酮加氢-羰基化合成布洛芬

采用CuO-ZnO/Al2O3纳米铜基催化剂催化4-异丁基苯乙酮(IBAP)加氢制备1-(4-异丁基苯基)乙醇(IBPE);然后以PdCl2/PPh3/CuCl2为催化体系,将IBPE经羰基化反应合成2-(4-异丁基苯基)丙酸(布洛芬)。研究结果表明:在反应温度80℃,氢气压力1.5MPa,n(H2)∶n(IBAP)=40∶1,液空速0.30h-1的条件下,IBAP的加氢转化率为100%,IBPE收率达到93.6%。以盐酸为酸性介质、丁酮为溶剂,在温度100℃,CO压力5.5 MPa,反应时间24h的条件下,IBPE羰基化合成布洛芬,IBPE的转化率为100%,布洛芬收率达到72.9%。

吡咯烷酮羧酸的合成

以谷氨酸钠和盐酸为主要原料,化合物A为催化剂,通过环化脱水和酸化合成了吡咯烷酮羧酸。通过探讨催化剂种类、催化剂用量、反应时间、反应温度和硅油用量对环化反应的影响,确定了适宜的合成吡咯烷酮羧酸钠的工艺条件。结果表明,谷氨酸钠50 g,催化剂用量为谷氨酸钠用量的1.2%,反应时间2.5 h,反应温度180℃,硅油用量70 g,去离子水50 g时,谷氨酸钠的转化率为96.7%。生成的吡咯烷酮羧酸钠与盐酸反应后得吡咯烷酮羧酸,酸化的适宜p H值为3.2,吡咯烷酮羧酸的产率达83.5%。测定其熔点为152.5~158.3℃。

1-溴-5-氯戊烷的合成方法研究

报道了采用无水氯化锌和硫酸复合催化剂 ,正庚烷作为卤代反应的分水剂 ,将 1,5 戊二醇同时用氯化氢和溴化氢卤化反应一步制取 1 溴 5 氯戊烷的实验结果。实验考察了反应温度、催化剂用量、原料气配比、卤化反应时间等因素对产物收率的影响。实验确定 :在反应温度为 95℃左右 ,采用浓硫酸 (0 5 % )和无水氯化锌 (2 0 % )复合催化剂 ,用HCl∶HBr(mol)为 3 0～ 3 5的原料气将 1,5 戊二醇卤化 ,反应 14h后产物中 1 溴 5 氯戊烷的含量达到 80 %以上。

正丁醛氧化制高纯度正丁酸的工艺研究

本文报道了采用体外循环冷却的塔式氧化系统进行正丁醛氧化制备高纯度正丁酸的工艺过程研究结果。通过对催化剂、氧化反应器、氧化工艺及分离精制工艺条件进行研究 ,有效地减少了氧化副反应。在较佳氧化及分离精制条件下 ,氧化过程正丁醛转化率在 99.5 %以上 ,正丁酸选择性达 95 %以上 ,从而保证了分离精制后得到纯度≥ 99.5 %的正丁酸产品 ,填补了国内高纯度正丁酸产品的空白 ,为工业化规模生产高纯度正丁酸产品提供了可靠的技术保证。

由异丁醛和甲醛缩合加氢合成新戊二醇的过程研究

报道了缩合加氢法合成新戊二醇的工艺研究结果。缩合反应采用异丁醛和甲醛为原料 ,三乙胺为催化剂 ,在 60℃左右反应 ,缩合产物经减压蒸馏和结晶、干燥 ,得到收率为 90 %以上的中间体羟基戊醛 (HPA) ;加氢反应采用自制的Cu -ZnO催化剂 ,乙醇为溶剂 ,在 15 0℃将HPA加氢生成新戊二醇 (NPG) ,HPA转化率为 99% ,新戊二醇收率在 95 %以上 ,而且HPA缩合反应的副产物在加氢反应中也转化为新戊二醇。

负载型非晶催化剂制备及应用技术新进展

介绍了负载型非晶态合金催化剂制备技术和最新应用技术领域。阐述了真空急冷快淬法、化学镀法和溶胶 凝胶法三种技术制备非晶催化剂的基本原理和特性,着重讨论了溶胶 凝胶法的机理以及不同制备方法的活性比较。对非晶催化材料在不饱和化合物加氢等领域的应用情况进行了归纳总结。提出研究功能载体、添加助催化剂或改性剂以及降低还原成本是非晶态催化剂制备技术的发展方向;应用领域应首先加强在乙烯裂解馏分选择加氢除炔烃技术上的研究。

含羰基钴聚醚功能化离子液体合成及其对1-(4-异丁基苯基)乙醇氢酯基化的作用

采用氯代1-丁基-3-聚乙二醇咪唑[H(OCH2CH2)n bim]Cl和四羰基钴钾KCo-(CO)4离子交换反应合成含羰基钴聚醚咪唑类功能化离子液体1-丁基-3-聚乙二醇咪唑四羰基钴{[H(OCH2CH2)n bim]Co(CO)4},并将其应用于催化1-(4-异丁基苯基)乙醇(IBPE)氢酯基化反应制备2-(4-异丁基苯基)丙酸甲酯,对催化剂进行了红外光谱结构确定并提出了可能的催化反应机理。结果表明,在反应温度130℃、一氧化碳压力6.0MPa、反应时间为16h、咪唑为促进剂、丁酮为溶剂的较佳反应条件下,IBPE的转化率达到100%,2-(4-异丁基苯基)丙酸甲酯的选择性为54%。催化剂重复使用5次,催化活性没有明显的降低。

负载型非晶态合金催化剂的制备、表征及其应用

介绍了负载型非晶态合金催化剂的结构特点,总结了负载型非晶态合金催化剂的制备方法、性能及应用情况,并对其发展前景进行了展望。

P-Rh不对称氢甲酰化手性催化体系研究新进展

手性与生命现象休戚相关,通过手性催化剂进行不对称催化合成反应是获得手性化合物最有效的方法。铑与膦配体形成的络合物催化烯烃的不对称氢甲酰化反应合成光学活性醛具有反应活性高、选择性好等优点,在药物、农药、香料和天然产物合成方面具有重要作用。本研究介绍了不对称氢甲酰化反应的可能反应机理,重点介绍了几类代表性的手性膦配体在此类反应中的应用,各种手性膦配体的研究进展以及手性合成中所面临的问题,并对手性离子液体催化剂的工业应用前景进行了展望。

用于合成新戊二醇的Cu/ZnO加氢催化剂研究

报道了采用异丁醛和甲醛为原料缩合反应得到的中间体羟基戊醛(HPA)加氢合成新戊二醇(NPG)的Cu-ZnO加氢催化剂的研究结果。通过试验确定了较佳的催化剂制备条件及加氢反应工艺条件,研制了重复性能良好、制备方法简便、活性和稳定性好的催化剂;并采用XRD、DSC、TEM及比表面测定等手段,对研制的催化剂进行了表征,并将其与加氢活性进行关联。通过实验发现,加氢催化剂的活性和产物收率与催化剂中铜晶粒大小及表面积有着直接的关系。金属铜是活性组分,氧化锌的存在有利于氧化铜完全还原,还原不完全则会促进HPA缩合副反应的发生;催化剂失活的主要原因是由于铜晶粒的长大。

非晶态合金催化剂的制备与表征研究

对非晶态合金催化新材料的制备及表征技术发展状况进行了综述。阐述了淬冷法、化学沉积法、化学还原浸渍法制备的非晶态合金催化剂的优缺点。介绍了对非晶态合金催化剂的非晶结构、表面形态、活性中心等进行表征和定性的XRD、EXAFS、DSC、SEM和XPS等方法。

非晶态合金催化剂的制备技术研究进展

介绍了非晶态合金催化剂制备技术的发展,阐述了真空急冷快淬法、化学镀法和化学沉积负载法3种制备非晶态催化剂的基本原理和过程。分析总结了各种方法的特性,着重讨论了化学沉积负载法的机理以及不同制备方法的活性比较。指出研究功能载体、添加助催化剂或改性剂以及降低还原成本是非晶态催化剂制备技术的发展方向。

多相连续反应合成聚合单体甲基丙烯酸甲酯过程的阻聚研究

报道了采用强酸性阳离子交换树脂催化剂,甲基丙烯酸和甲醇气-液-固三相连续反应高酯化率合成甲基丙烯酸甲酯过程的阻聚方法。通过静态和动态实验方法,确定了采用对苯二酚加空气的复合阻聚系统进行酯化反应,并通过实验确定了催化剂再生的简便方法,保证了反应连续平稳长周期运行。