氨三乙酸配位辅助原位合成Ni@B-HZSM-5对苯和甲醇烷基化反应的影响

利用氨三乙酸离子(NTA3-)与Ni2+的配位作用在强碱溶液中原位合成了负载B-Ni的HZSM-5分子筛(Ni@B-HZSM-5)。采用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X射线荧光光谱(XRF)、低温N_(2)吸附-脱附、吡啶红外光谱(Py-IR)、NH3程序升温脱附(NH3-TPD)和H_(2)程序升温还原(H_(2)-TPR)等手段对Ni@B-HZSM-5催化剂进行了表征,采用固定床反应器评价其苯和甲醇烷基化反应性能,并与浸渍法负载的Ni/HZSM-5分子筛催化剂进行了对比。结果表明:原位合成的Ni@B-HZSM-5催化剂中B和Ni分布均匀,具有丰富的弱酸和适宜的加氢能力,甲醇加氢形成甲烷的副反应在一定程度上被抑制;在温度460℃、H_(2)压力0.4 MPa、n(苯)∶n(甲醇)=1.2∶1和质量空速2 h^(-1)条件下,4%Ni@B2-HZSM-5催化苯和甲醇烷基化反应,苯转化率可达46.4%,甲苯和二甲苯总选择性达到95.9%,其中C8芳烃选择性为35.1%,C8芳烃中乙苯摩尔分数为6.1%;并表现出优异的稳定性,比浸渍法Ni/HZSM-5分子筛催化剂性能更佳。

硫化物对Pd/树脂催化剂上异戊二烯选择加氢催化性能的影响

在流体并流向上的气液固三相固定床反应器中考察了多种硫化物对负载Pd催化剂上异二戊烯加氢反应活性的影响 .结果表明 ,在低温 (6 0℃ )和液相加氢条件下 ,硫化氢、二硫化碳、二甲基硫醚、二甲基二硫醚、硫醇及噻吩都能使强酸性树脂负载的Pd催化剂上异戊二烯加氢反应活性下降 ;随着硫化物含量的增加 ,异戊二烯加氢活性下降的程度增大 .在硫的质量分数相同 (8× 10 -6)的情况下 ,这些硫化物使催化剂失活程度的大小顺序为 :二硫化碳 >硫化氢 >二甲基二硫醚≈乙硫醇 >二甲基硫醚 >噻吩 .

Pd/Al_2O_3液相选择加氢催化剂抗硫性能研究

研究了助剂对Pd/Al2O3催化剂裂化汽油液相选择加氢活性及其抗硫性能的影响。着重探讨了Co助剂的作用规律。结果表明,助剂对Pd/Al2O3催化剂的加氢活性有不同影响,其中加入Ag、Cu和Co助剂时,可以提高催化剂加氢活性,而Co助剂的提高最为明显。通过对催化剂进行XPS和反应后催化剂硫含量的分析,表明Co助剂改善Pd/Al2O3催化剂液相加氢活性的作用有两方面,一是与Pd金属产生电子相互作用,改变其电子状态,减弱对硫化物的吸附;二是Co具有吸硫作用,使部分硫化物吸附在助剂Co上,从而减少了在活性中心Pd上的吸附,导致Pd-Co/Al2O3催化剂具有良好的液相选择加氢活性。

甲醇对树脂醚化催化剂性能的影响

探讨了甲醇对酸性树脂催化剂物化性能和催化性能的影响。结果表明 ,甲醇可以使酸性树脂催化剂发生溶胀 ,体积增大 6 0 % ;酸性树脂的溶胀率随甲醇 轻汽油溶液中甲醇含量的增加而增大 ;当树脂 甲醇 轻汽油平衡体系中w(Methanol) >12 %时 ,酸性树脂的溶胀率趋于稳定。树脂相甲醇含量及n(Methanol) /n(Tertiaryolefin)明显高于溶液相的 ,且随着甲醇含量的增加而增大。甲醇的加入可减缓轻汽油的二烯聚合反应速率和催化剂的增重 ;甲醇对叔烯烃醚化反应的影响存在最佳值 ,此时溶液相的n(Methanol) /n(Tertiaryolefin)≈ 1.0。

有机硫化物使Pd/树脂催化剂中毒的规律与机理

在流体并流向上气液固三相固定床反应器中考察了同系有机硫化物对Pd 树脂催化剂上异戊二烯选择加氢活性的影响 ,并对中毒失活的催化剂进行了XPS和红外光谱研究 .结果表明 ,在低温 ( 60℃ )和液相加氢条件下 ,硫醇和二硫醚同系物使Pd 树脂催化剂活性中毒的规律是 ,随着硫化物分子量的增大 ,其毒性减弱 .在w(S) =8× 10 - 6 的条件下 ,有机硫化物使催化剂上异戊二烯加氢活性失活的程度为 :二甲基二硫醚≈乙硫醇 二甲基硫醚 >噻吩 .乙硫醇和二甲基二硫醚使Pd 树脂催化剂中毒的机理是 ,它们分别在催化剂上发生S H和S S键断裂 ,并与Pd形成带烷基基团的S Pd吸附络合物 。

滴流床反应器中流体流动规律及其对异戊二烯加氢反应的影响

在滴流床冷模实验中,考察气含率与压降随气液条件的变化规律,并在热模条件下以含异戊二烯的环己烷为原料进行选择性加氢反应,考察催化剂装填位置、液速和气速对异戊二烯选择性加氢反应的影响。结果表明:相同液速条件下,当气速小于0.88m/min、气液体积比小于4.0时,随着气速的增大,气含率急速增加、压降降低;超过某一气速时,随着气速的增大,气含率增加的趋势变缓,但压降增大。位于液相为主区域的催化剂的异戊二烯加氢活性和异戊烷选择性明显高于位于气相为主区域的催化剂,异戊二烯加氢反应在整个滴流床反应器中是不均匀的。气速对异戊二烯选择性加氢和深度加氢的影响明显大于液速,相同气速下液速由0.07m/min增加到0.29m/min时,异戊二烯转化率和异戊烷选择性不变;但相同液速下气速由0.11m/min升至0.27m/min时,异戊二烯转化率和异戊烷选择性分别由96.6%和91.0%增加到98.5%和96.1%。

载体预处理及焙烧温度对CuO/γ-Al_2O_3催化剂的影响

考察了载体预焙烧和La_2O_3改性及焙烧温度对CuO/γ-Al_2O_3催化剂的影响。结果表明,随着催化剂焙烧温度的升高,CuO与Al_2O_3之间的固相反应加强,CO氧化活性下降。γ-Al_2O_3经过高温预焙烧后,可减弱CuO与Al_2O_3之间的相互作用。La_2O_3对γ-Al_2O_3载体改性后,降低了催化剂的CO氧化活性。XPS和DSC结果表明La_2O_3的存在稳定了催化剂表面上的Cu以Cu^(2+)状态存在,阻碍了CuO在CO氧化反应中的还原氧化循环。

助剂对Pd/树脂醚化催化剂催化性能的影响 Ⅰ.铝助剂的影响

研究了不同助剂对Ｐｄ／树脂醚化催化剂在临氢条件下对催化裂化汽油Ｃ５馏份与甲醇和Ｈ２反应的催化性能的影响。结果表明，在Ｐｄ／树脂醚化催化剂中引入Ｚｒ、Ｔｉ、Ｂ、Ｓｎ和Ａｌ等助剂后，都能改善催化剂的醚化、双键异构和二烯烃选择性加氢活性，其中以Ａｌ、Ｓｎ为最好。Ａｌ助剂的体积质量和负载方式对Ｐｄ－Ａｌ／树脂醚化催化剂的活性有影响。ＢＥＴ方法和Ｘ－射线荧光光谱分析（ＸＦＳＡ）表明，Ａｌ助剂对Ｐｄ－Ａｌ／树脂醚化催化剂的表面积、孔结构和Ｐｄ离子交换量影响较小。

非贵金属复合氧化物CO助燃剂的催化性能研究

对非贵金属复合氧化物助燃剂的ＣＯ氧化性能、烧焦活性、抗硫性能以及对催化裂化反应的影响等方面进行了研究。试验结果表明，非贵金属复合氧化物ＳＹＷ１和ＳＹＷ２助燃剂有着良好的烧焦助燃活性，烧焦尾气中ＣＯ２／ＣＯ体积比分别为７２．９和６６．０；有较高的抗硫能力，ＳＹＷ１助燃剂经硫中毒后ＣＯ氧化转化率仅降低０．４个百分点；在金属藏量小于８００μｇ／ｇ下，ＳＹＷ１助燃剂对催化裂化反应没有不良影响。

助剂对Pd/树脂醚化催化剂催化性能的影响 Ⅱ.Sn助剂的影响

研究了Ｐｄ－Ｓｎ／树脂催化剂中Ｓｎ／Ｐｄ质量比和Ｓｎ助剂负载方法对催化剂催化性能的影响，并采用Ｘ光电子能谱（ＸＰＳ）、Ｘ－射线荧光光谱分析（ＸＦＳＡ）以及ＢＥＴ比表面分析等手段对Ｓｎ助剂的作用进行了探讨。在Ｐｄ／树脂催化剂中Ｓｎ助剂的引入可提高催化剂的活性，然而其质量分数过高会影响活性金属的负载量而降低催化剂的二烯烃加氢和双键异构活性。Ｓｎ助剂的负载顺序也明显地影响Ｓｎ对催化剂的作用。采用先负载Ｓｎ助剂后负载Ｐｄ的方式，对提高催化剂催化活性有利。ＸＰＳ、ＸＦＳＡ和ＢＥＴ研究表明，Ｓｎ助剂能改变Ｐｄ的电子状态，降低Ｐｄ３ｄ５／２结合能，有利于加氢和异构活性的提高。另一方面Ｓｎ质量分数的增加和负载顺序的不同，影响催化剂表面Ｐｄ和Ｓｎ的相对含量。

非贵金属氧化物助燃剂的氧化性能受氢还原预处理的影响

对CuO CoO/Al2 O3 和CuO Ce2 O3/Al2 O3 助燃剂受H2 还原时间、还原H2 含量 ,以及多次还原 氧化循环处理后对CO氧化活性的影响在实验室进行了研究。试验结果表明 ,CuO CoO/Al2 O3 和CuO Ce2 O3/Al2 O3 助燃剂经H2 还原处理后 ,在 40 0～ 5 0 0℃反应温度时 ,CO氧化活性增加 ,并且 ,CO氧化活性随着还原氧化次数的增加而增加。此外H2 还原处理能够使硫中毒后的CuO CoO/Al2 O3 助燃剂的CO氧化活性得到适当恢复。

不同气氛处理对CuO／γ－Al_2O_3催化剂的影响

采用原位气氛处理及其反应技术，对ＣｕＯ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂在经过不同气氛条件处理后，对活性组份在ＣＯ氧化反应过程中氧含量及活性进行了研究，并用ＴＧ和ＤＳＣ进行了ＴＰＲ考察。研究结果表明，ＣｕＯ催化剂经Ｈ２还原或Ｈ２还原再氧化后的样品不仅ＣＯ氧化活性高，而且氧化过程中形成的铜氧键性质不同于未经还原性气氛处理的催化剂。这种处理的ＣｕＯ催化剂活性高的原因是ＣＯ氧化催化机理为Ｏ２优先吸附反应机理，以及表面上形成的反应性活泼的与铜成键强度弱的晶格氧［Ｏ２－］。

CuO-Co_2O_3/La-Y-Al_2O_3催化剂CO氧化活性的实验研究

考察了不同Cu与Co原子量比(Cu/Co)对金属氧化物负载量为7％(质量)的Cuo-Co_2O_3/La-Y-Al_2O-3催化剂CO氧化活性和水热稳定性的影响.应用XPS,XRD和BET比表面测定方法对催化剂进行了表征.结果表明,催化剂的CO氧化活性随着Cu/Co的减小而减少.但经过水热处理后,催化剂的活性出现某些变化:Cu/Co>0.43时,催化剂CO氧化活性降低;Cu/Co<0.43时,催化剂CO氧化活性提高.XPS和XRD测定结果表明,CuO-Co_2O_3/La-r-Al_2O_3催化剂中形成的CoAl_2O_4尖晶石结构在水热处理后部分受到破坏,且Co元素在催化剂表面富集.

中美区域性高校图书馆联盟对比研究

比较了美国华盛顿地区研究图书馆联盟和中国广州石牌地区高校图书馆协作组在联盟历史、联盟形式、合作项目等方面的优劣,以期对我国区域性高校图书馆联盟的发展有所启发。

海量存储技术在数字图书馆中的应用研究

海量存储是数字图书馆发展中的必备的基础硬件设施,本文对目前流行的四种海量存储的特点与优势进行了比较,分析了数字图书馆选择海量存储的权衡点及功能要求,阐述了海量存储在数字图书馆应用的优势。

图书馆资源搜索的变革——读秀学术搜索与CALIS统一检索系统对比研究

从资源整合、资源检索、资源获取、个性化服务等方面对读秀学术搜索和CALIS统一检索系统进行对比分析,指出应从整合资源、建设统一检索门户、强化OPAC功能等方面加强数字图书馆建设。参考文献9。

都柏林核心元数据及其在我国数字图书馆建设中的应用

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工科高校研究生学位课程的特点与分析——以中国石油大学(北京)为例

研究生学位课程是研究生培养方案中的重要组成部分,在研究生教育过程中起着至关重要的作用,因此对学位课程的设置需要做到科学合理。本文以中国石油大学(北京)研究生教育为例,主要从课程属性、课程使用教材情况、课程内容与科研成果的相关性和考核方式四个方面,对现状进行分析并提出建议。

都柏林核心元数据及其在我国数字图书馆建设中的应用

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