NBO电荷计算对电中性原理的检验

我们在B3LYP/6⁃31++G(d,p)计算级别下计算了[M(H2O)6]3+(M=Sc^Co)、[Co􀃮L6](L=F-、H2O、NH3、CN-),以及基于α⁃Al2O3晶体结构搭建的铝氧簇Al3O(OH)7(H2O)5(Al3)和Al6O6(OH)6(H2O)5(Al6)的NBO电荷。除[Co(NH3)6]3+外,其它化合物均不符合经典教科书中的电中性原理,具有超出-1^+1范围的电荷。此外,我们发现中心原子的电荷受到配位原子种类的极大影响,而这一规律未在电中性原理的表述中。计算结果表明,从[CoF6]3-到[Co(CN)6]3-,中心离子上所带电荷量从+1.639变化至-1.360,且中心离子上所带电荷随其离子势的增大而降低。另外基于对铝氧簇的计算,我们预测α⁃Al2O3中的Al原子所带电荷应为2.1±0.1。

Preparation of Ultrafine and High Dispersion Pd/C Catalyst and Its Electrocatalytic Performance for Formic Acid Oxidation

A carbon supported Pd（Pd/C） catalyst used as the anodic catalyst in the direct formic acid fuel cells（DFAFC） was prepared via the improved complex reduction method with sodium ethylenediamine tetracetate（EDTA） as stabilizer and complexing agent. This method is very simple. The average size of the Pd particles in the Pd/C catalyst prepared with the improved complex reduction method is as small as about 2.1 nm and the Pd particles in the Pd/C catalyst possess an excellent uniformity. The Pd/C catalyst shows a high electrocatalytic activity and stability for the formic acid oxidation.

化学平衡解题通用方法探讨

对于复杂的化学平衡,平衡时刻浓度、分压、物质的量、转化率之间存在错综复杂的关系,给解题带来了很大难度。提出了"列表—设未知数—计算分压—计算平衡常数—求解"的5步解题通用方法,并利用该方法,结合CASIO计算器独特的解题特色,对近几年化学竞赛中出现的2道化学平衡试题进行了剖析。

第31届中国化学奥林匹克竞赛第3题的理论与实验研究

以第31届中国化学奥林匹克(决赛)试题第3题为素材,进行了理论及实验研究。理论计算表明,不同的观察标准可以导致不同的答案。而理论结果与实验结果并不统一,考虑活度系数的影响后2者取得高度的一致。

不同pH条件下方程式的书写规则

不同pH条件下,化学反应方程式书写时需要考虑体系中的主要物种。当有共轭酸碱对存在时,其平衡移动又提供H^(+)或OH^(-)以配平方程式。详细讨论了这类方程式书写时可以出现的和不可以出现的物种。对近年来高考和化学竞赛中涉及的方程式进行了分析和探讨,对部分方程式答案加以完善,并以此探讨了方程式书写的一般规则。