不同浓度硫酸对纸张老化性能影响的初步研究

纸质文献信息书写所用的蓝黑墨水等均含有硫酸等酸性物质,这些酸性物质是造成纸张老化的重要因素之一。研究采用2%、4%、6%、8%、10%硫酸对宣纸、毛边纸、报纸三种纸张进行浸泡10天,分别测试纸张的色差、抗拉强度和纤维的显微结构变化。结果表明,随硫酸浓度增高,三种纸张的明暗L值都变小,纸张的颜色在慢慢变暗,黄绿值a值逐渐增大,颜色泛黄,总色差ΔE增大,颜色变化明显;最大抗拉强度下降,强度降低。显微结构表明纸张纤维在硫酸作用下发生断裂、变短,纸张老化、劣化,硫酸浓度越高,纤维断裂越短,导致纸质文献的文物价值和文献价值的损毁。

烟草中9种有机酸的梯度离子色谱法测定研究

采用淋洗液自动发生-梯度离子色谱分离,电导检测法分离测定了烟草中的甲酸、乙酸、乳酸、丙酸、丁酸、苹果酸、丙二酸、草酸和柠檬酸,并研究了9种有机酸在阴离子交换色谱中的保留行为。以淋洗液自动发生器生成的KOH为淋洗液,样品经提取、过滤稀释后,在IonPac AS11-HC阴离子交换色谱柱上分离,抑制电导检测器进行检测,一次进样可同时分离烟草中的常见有机酸。9种有机酸在优化条件下线性良好,相关系数r≥0.998 6,检出限(S/N=3)为0.013～0.065μg/L,相对标准偏差(RSD)为0.7%～3.0%,加标回收率为93%～103%。方法简单、准确、灵敏度高,能够满足实际样品的测试要求。

杂多酸光催化降解有机污染物

本文综述了杂多酸对有机污染物的光催化降解,包括自身光致催化作用,半导体协同光催化作用,H2O2存在下的类Fenton反应和超声辅助催化作用。杂多酸与有机物反应的机理主要是电子-空穴对的产生和.OH等自由基的生成。概述了杂多酸的结构类型和杂多酸光催化作用的优点和局限性,提出利用掺杂调变杂多酸的晶体结构,降低其能带宽度,提高光催化反应的量子效率;探索杂多酸与其它电子受体的组合,特别是与具有可见光活性的物质的组合,以扩大光响应范围,实现可见光催化反应。

饮用水中9种卤乙酸的超高效液相色谱法测定

建立了固相萃取／超高效液相色谱（SPE／UPLC）测定饮用水中9种痕量卤乙酸（HAAs）的分析方法。对固相萃取和液相色谱等分析条件进行了优化，选择LichmlutEN固相萃取小柱富集饮用水中的HAAs，三乙胺一磷酸缓冲液和甲醇作为UPLC的流动相。在优化的分析条件下，9种卤乙酸在6vain内实现基线分离，所有目标物在一定质量浓度范围内线性良好，相关系数为0．9957～0．9999；一氯乙酸（MCAA）的检出限为10．85μg/L，其它8种化合物的检出限为0．25～0．70μg/L；除MCAA外，其它目标物在低、中、高3种加标水平的回收率为60％-106％。方法的相对标准偏差（RSD，n=5）为2．0％～5．7％。将此方法应用于我国北方某城市自来水中卤乙酸的测定，5种HAAs被检出。方法灵敏度高、简便快捷，可用于生活饮用水中痕量卤乙酸的测定。

小波变换用于电位滴定法测定极弱酸

研究了用小波变换确定电位滴定终点方法测定硼酸和苯酚两种极弱酸,同经典方法及其它数学方法的结果进行比较,说明用小波变换电位滴定法测定极弱酸快速、准确,可为极弱酸的计算机联机测定提供一种新的途径.

SO_4^（2－）／ZrO_2超强酸制备方法的改进

用ＢＥＴ、ＸＲＤ、流动指示剂法、化学分析、低温正丁烷异构化反应等手段研究了制备条件对ＺｒＯ２前驱体和ＳＯ／ＺｒＯ２超强酸性能的影响．实验结果表明，采用不同的制备条件，ＺｒＯ２前驱体的比表面可相差１．８倍，ＳＯ／ＺｒＯ２的酸强度相差约１０００倍．ＳＯ／ＺｒＯ２的正丁烷异构化反应活性相差约３００倍．ＺｒＯ２最高比表面可达２４５ｍ２／ｇ，ＳＯ／ＺｒＯ２酸强度为Ｈ０≤－１．６０，２０℃时ＳＯ／ＺｒＯ２正丁烷异构化反应速率常数为１５．５×１０－３ｈ－１。

浸入式三相液相微萃取-高效液相色谱法对饮料中7种有机酸的同时测定

建立了一种利用三相液相微萃取（LPME）技术进行样品前处理、高效液相色谱（HPLC）法同时测定饮料中酒石酸、甲酸、乙酸、乳酸、琥珀酸、苹果酸和柠檬酸7种低相对分子质量有机酸的分析方法。考察了萃取溶剂、搅拌速率、盐效应、萃取时间、接收相和给出相pH值等因素对萃取效率的影响。优化后的实验条件：磷酸三丁酯（TBP）为萃取剂,萃取速率为1 000 r/min,萃取时间为35 min,给出相pH为2.5,接收相pH为12.0。该方法在较宽线性范围内显示了良好的线性关系（r〉0.993 6）,检出限（S/N=3）为10.4-54.2μg/L,相对标准偏差小于4.8%。7种有机酸的富集倍数为13.3-51.4,样品的加标回收率为85%-103%。该方法操作简单、快速,只需使用极少量的有机溶剂,具有绿色环保的特点,可用于果汁饮料、红茶饮料及基质特别复杂的牛奶饮料中低分子量有机酸的测定,为分析复杂基质样品提供了有益的参考。

超高效液相色谱-电喷雾离子源-串联三重四极杆质谱分析饮用水中的高氯酸盐

建立了超高效液相色谱-电喷雾离子源-串联三重四极杆质谱（UPLC-ESIMS/MS）分析饮用水中高氯酸盐的方法。以300Extend-C18为分析柱,10%甲醇水溶液为流动相,ESIMS/MS串联质谱为检测器,以多重反应监测（MRM）模式监测高氯酸盐m/z99.5→82.9离子对。方法的线性范围为0.2~10μg/L,相关系数为r2=0.999 9,方法检出限为0.15μg/L,平均加标回收率为82%,相对标准偏差为4.4%。应用UPLC-ESIMS/MS法测定北京市部分城区饮用水中的高氯酸盐,其中5个水样中检出C lO4-,质量浓度为0.040~0.262μg/L,但在安全阈值范围内,不会对居民健康构成威胁。

离子色谱-柱后衍生紫外检测法测定化妆品中碘酸盐与溴酸盐

建立了同时检测化妆品中溴酸盐和碘酸盐的离子色谱-柱后衍生紫外检测器定量分析方法。样品用水提取,经RP柱净化,采用IonPac AS11-HC色谱柱分离,以EG40自动淋洗液发生器生成的KOH为淋洗液梯度洗脱,溴化钾、亚硝酸钠为衍生试剂,二极管阵列检测器检测,外标法定量。结果表明:该方法在2.0～1 000 mg/kg范围内线性关系良好(r≥0.999 8);加标回收率为84%～99%;相对标准偏差小于2%。方法简单、快速、选择性强,可用于化妆品中碘酸盐和溴酸盐的测定。

稀释剂对N,N-二丁基十二酰胺萃取硝酸平衡的影响

本文研究了新萃取剂Ｎ，Ｎ二丁基十二酰胺（ＤＢＤＯＡ）萃取硝酸的机理。考察了不同稀释剂如：二甲苯、甲苯、四氯化碳、正辛烷、苯、环己烷、氯仿等对萃取平衡的影响，分析了萃取有机相的红外光谱。得到在不同稀释剂中萃取反应均为：ＨＮＯ３＋ＤＢＤＯＡ（０）＝ＨＮＯ３·ＤＢＤＯＡ（０）利用不同的稀释剂参数与萃取平衡常数进行了关联，发现任一参数都难以定量描述稀释剂的影响。

杂多酸的固载化研究(Ⅱ)

研究了以多种方法化学改性的不同活性炭表面化学特性及十二硅钨酸（SiW12）在相应表面的吸附.首次提出，不同原料来源和改性的活性炭对SiW12的吸附有不同的等温线形式和吸附力.活性炭表面的羰基有利于SiW12的吸附，而表面的羧基则是不利的．

离子交换色谱法对8种有机酸含量的同时测定

建立了淋洗液自动发生梯度淋洗的离子交换色谱法同时测定果汁中乳酸、乙酸、苹果酸、丙二酸、马来酸、草酸、柠檬酸、异柠檬酸8种有机酸的分析方法。样品经处理后用IonPac AS11-HC分离柱和IonPacAG11-HC型保护柱分离,以EG40自动淋洗液发生器生成的0.8～30 mmol/L KOH为淋洗液梯度洗脱,抑制型电导检测器检测。在优化的梯度条件下,8种有机酸均能基线分离,且待测物浓度与其峰面积在一定范围内呈良好线性。8种有机酸的检出限为10～30μg/L,加标回收率为95%～100%,相对标准偏差RSDs(n=6)小于3.0%。方法用于果汁样品中有机酸含量的检测,平行性好、准确度高,结果满意。并通过建立鲜榨果汁的有机酸指纹图谱,初步鉴定果汁的品质。

N-甲基吡咯烷酮与H_nXMo_(12)O_(40)·mH_2O(X=P,Si,Ge)电荷转移盐的合成、表征及非线性光学性质

由 N-甲基吡咯烷酮 (NMP)和 Hn XMo1 2 O40 · m H2 O(X=P,Si,Ge)合成了具有非线性光学性质的电荷转移盐 ,(NMPH ) 3PMo1 2 O40 · CH3CN ( ) ,(NMPH) 4Si Mo1 2 O40 · CH3CN ( )和(NMPH) 4Ge Mo1 2 O40 · CH3CN( ) ,并以元素分析 ,红外光谱 ,漫反射电子光谱进行了表征 .结果表明 ,杂多酸形成电荷转移盐后其阴离子结构未变 ;N-甲基吡咯烷酮通过 N原子与酸中的质子H+ 结合成阳离子而成盐 ,在高压汞灯照射下阴阳离子之间可以发生电荷转变 .非线性光学性质研究表明 ,电荷转移盐的倍频效应强度分别为 I2ω =0 .3IKDP,I2ω =0和 I2ω =0 .0 2 IKDP,三阶非线性系数分别为χ( 3) =5 .0× 10 - 1 4 esu,χ( 3) =3.1× 10 - 1 3esu和χ( 3) =4.3× 10 - 1

离子排斥色谱中色谱柱温度对有机酸保留的影响

研究了离子排斥色谱中色谱柱温度对有机酸(脂肪酸、芳香酸)保留的影响。采用Shim-pack SCR-102H离子排斥柱,分别以0.2 mmol/L p-甲苯磺酸为淋洗液分离6种脂肪族有机酸(甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸和己酸)以及0.08 mmol/L H2SO4为淋洗液分离6种芳香酸(邻苯二甲酸、水杨酸、苯乙酸、对羟基苯甲酸、苯甲酸、邻甲苯甲酸),流速为1.2 mL/min,柱温控制为25～50℃,直接电导检测。结果表明,有机酸的保留值随温度升高而减小。但每种有机酸的保留受温度的影响程度不同,即当温度改变时,每种有机酸保留值的变化程度不同。一般规律为:有机酸的保留越强,其保留值随温度的变化程度越大。依据范特霍夫曲线的线性回归数据,可知有机酸的范特霍夫曲线具有良好的线性关系,其保留为放热过程。通过改变柱温,可以实现有机酸,特别是强保留有机酸保留值的改变,改善有机酸的色谱峰形和分离状况。

高铁酸盐的直接分光光度法测定

1 引言 已有的FeO42-分析方法中,不管在酸性或碱性介质中,都基于它的强氧化性。但这种性质的另一面则表现为FeO42-的不稳定性。实验证明,Fe（OH）3的催化作用是FeO42-不稳定的关键。在碱性介质、无Fe（OH）3时,FeO42-稀溶液是稳定的,且有明显的紫色。本文利用这些性质,建立了FeO42-的直接分光光度法测定方法。该方法简便、快速,结果令人满意。2

SO_4^(2-)/TiO_2、PO_4^(3-)/TiO_2、BO_3^(3-)/TiO_2系列固体酸的酸性、结构和晶相的研究

制备了ＳＯ４２－／ＴｉＯ２（Ⅰ）、ＰＯ４３－／ＴｉＯ２（Ⅱ）、ＢＯ３３－／ＴｉＯ２（Ⅲ）系列固体酸。用ＩＲ、Ｒａｍａｎ光谱对该系列固体酸进行结构表征，结果表明ＳＯ４２－与ＴｉＯ２表面的结合为螯合式双配位结构和共价硫酸盐共存，ＰＯ４３－与ＴｉＯ２表面的结合为桥式三配位结构，ＢＯ３３－与ＴｉＯ２表面的结合为单齿单配位结构和螯桥混合式三配位结构共存。用由溶液中正丁胺的吸附等温线测定固体表面酸度的方法测定了样品的酸量，结果表明酸量大小为Ⅰ＞Ⅱ＞Ⅲ。用ＸＲＤ技术对该系列固体酸进行考察，衍射图分析提示该系列固体酸主要都为锐钛矿型晶型，但Ⅰ、Ⅱ。

SO_4^（2－）／TiO_2和SO_4^（2－）／Fe_2O_3固体超强酸研究

用ＸＲＤ、ＴＧ－ＤＴＧ、ＳＥＭ和化学分析等手段研究了浸渍Ｈ_２ＳＯ_４的无定形ＴｉＯ２和Ｆｅ_２Ｏ_３在焙烧过程中的晶化、相变、失水及失硫情况，总结出ＳＯ４２－／ＭｘＯｙ型固体超强酸具有与ＳＯ４２－／ＺｒＯ２体系相同的形成规律；用ＩＲ光谱和常温正戊烷异构化反应对ＳＯ４２－／ＴｉＯ２和ＳＯ４２－／Ｆｅ_２Ｏ_３的超强酸性进行了表征，表明它们与／ＺｒＯ_２体系具有相似的表面酸位结构，无水状态主要为Ｌ酸位，吸水后部分Ｌ酸位可转变为Ｂ酸位，但这两种体系的超强酸性均比ＳＯ４２－／ＺｒＯ_２弱，其Ｈ０大约在－１３～－１４之间．

FeO_4^(2-)与ClO^-共存体系的氧化还原滴定分析法

在重铬酸钾容量法测Fe^2+)和硫酸亚铁铵容量法测Cr(Ⅵ)的基础上,提出FeO_4^(2-)与CIO^-共存体系的氧化还原滴定分析法。该方法实用、可靠,对样品分析,结果令人满意。

双向电堆积与毛细管电泳联用对茶叶中咖啡酸及没食子酸的测定

采用在线双向电堆积与毛细管电泳联用技术测定茶叶中的有机酸离子。用砂芯取代盐桥隔离缓冲液与电极液，制成集成的双向电堆积装置，并用计算机程序控制分析过程。考察了电堆积时间、电堆积电压和样液体积等因素对富集倍数的影响。在优化的条件下，咖啡酸和没食子酸的富集倍数分别为24和20，检出限分别为0．4、0．2mg／L。咖啡酸和没食子酸的线性范围分别为1．2-800mg／L和0．8～800mg／L。方法已应用于茶样中两种酸的测定，回收率为99％-109％。

多壁碳纳米管及氧化锌纳米复合物修饰丝印电极的制备及在去甲肾上腺素测定中的应用

建立了多壁碳纳米管及氧化锌纳米复合物修饰的丝印电极(MWNTs-ZnO SPE)测定去甲肾上腺素(NE)的方法。利用丝网印刷技术制备即抛型MWNTs-ZnO丝印电极,去甲肾上腺素在此电极上0.28 V处可产生灵敏的响应电流。应用方波伏安法测定NE的线性范围为0.75～50μmol/L,r2=0.999 3,检出限(S/N=3)为0.3μmol/L。该法简单、快速、灵敏,且电极成本低、可批量制作,适用于大批量样品中NE的测定。