中相微乳液形成及特性参数测定方法

中相微乳液是一种特殊的稳定分散体系,其组分主要包括表面活性剂、水和油。这种微乳液体系具有独特的三相共存特性,即能同时与剩余水相和剩余油相存在,形成复杂的相态结构,对于污染物的去除和处理具有潜在的应用价值。为了进一步指导工业生产中的微乳液配制和优化,为设计和开发新型、高效的表面活性剂提供指导,提出中相微乳液形成及特性参数测定方法。将油藏水溶液、固体碳酸钠、表面活性剂与聚合物碱水溶液及蒸馏水按照一定比例配制为成5种基础水样和4种工作水样,自制结构不同的6种烷基芳基磷酸盐,测定不同烷基链长、不同芳环位置以及不同温度影响下,中相微乳液特性参数。通过实验分析可知:该工作水样中存在纳米级中相微乳液液珠和纳米级细小中相微乳状液液珠的2个粒径分散群,在不加碱或者加碱浓度较低时由于工作水样接触原油进而形成了中相微乳液;水样时间为7~91 d时,原油与工作水样U0D3形成的中相微乳液液珠累计由97%降至87%,证明中相微乳液存在不稳定性;中相微乳液耐盐能力与烷基链长、芳基位置负相关,与温度变化正相关;增溶能力与烷基链长、芳基位置正相关,与温度变化负相关。

新型雄激素受体降解剂关键中间体合成工艺优化

YXG-158是具有全新结构的雄激素受体降解剂,有望解决去势抵抗性前列腺癌患者的临床耐药问题,而其放大生产的难点在于关键中间体(3S,10R,13S)-10,13-二甲基-17-(4-甲基-1H-咪唑-1-基)-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15-十二氢-1H-环戊并[a]菲-3-醇(6)的合成。以市售17-碘雄甾-5,16-二烯-3β-醇(7)为原料,仅经一步乌尔曼偶联反应实现中间体6的构建,收率可达30.7%,纯度可达99.72%,产物中区域异构体8仅占比0.28%。采用乌尔曼偶联合成中间体6大大简化了合成路线,提高了反应收率,且利于工业化生产。

木质素多元醇的制备及表征

以木质素为原料,小分子醇混合物为液化剂、浓磷酸为催化剂,制备了木质素多元醇。考察了液化剂配比、液固比(液化剂与木质素质量比)、反应温度等条件对液化率的影响。确定了制备木质素多元醇的最佳工艺:液化剂1,2-丙二醇和丙三醇质量比5∶5,液固比13∶1,反应温度170℃,此条件下液化率可达99.69%。最佳工艺条件下制备的木质素多元醇羟值为2 213.74 mg/g,酸值为40.07 mg/g,黏度为947 mPa·s。红外光谱及扫描电镜分析其结构与性能结果表明,液化过程中木质素发生降解。流变性能分析结果表明,木质素多元醇表现出切力变稀的现象。

环氧大豆油多元醇的制备及性能

环氧大豆油(ESO)与生物质小分子山梨醇在催化剂HBF4的作用下发生开环反应制备环氧大豆油多元醇(ESOP)。通过红外光谱确定了ESOP的结构,探究了反应时间、山梨醇与油环氧基团摩尔比、催化剂用量对开环转化率、羟值和黏度的影响,得到制备ESOP的最优工艺条件:反应温度65℃,反应时间4.5 h,山梨醇与油环氧基团摩尔比1∶1,催化剂用量为反应物总质量的1.0%,此条件下ESOP羟值可达184.45 mg/g,开环转化率达到58.8%,黏度3.8 Pa·s,相对分子质量分布适中。流变分析结果表明,ESOP为假塑性流体并且拥有良好的流变性能,热重分析结果表明ESOP的热稳定性优于ESO。

生物基1,4-BDO绿色连续化生产工艺研究

1,4-丁二醇(BDO)是一种通用溶剂和重要的有机合成原料,广泛应用于氨纶、可降解塑料、聚氨酯、涂料、光固化材料、新能源及半导体等众多领域。传统的1,4-BDO生产方法主要以石油基原料为基础,存在原材料不可再生、环境污染严重、催化条件复杂和生产成本高等问题。本文所采用的以淀粉发酵制得的生物基丁二酸为原料,再通过酯化加氢制得生物基1,4-BDO的新工艺,具有绿色环保、原料可再生、节能减排等优点,满足“碳达峰、碳中和”发展要求。此外,通过优化酯化和加氢反应条件,选用最佳催化剂,最终产率达到90%,目标产物选择性达到94%。该工艺实现了绿色环保、可持续性强、经济性高及连续化工业生产的目标。

二氧化碳加氢制甲醇本征反应动力学研究

为实现“双碳”目标,针对燃煤电厂二氧化碳(CO_(2))制大宗化学品甲醇(CH3OH),在温度为200~280℃、压力为3.0~6.0 MPa、原料气中氢气(H_(2))与CO_(2)物质的量之比为3~9、空速为9600 mL/(g·h)的条件下,研究了二氧化碳加氢制甲醇本征反应动力学,建立了幂函数动力学模型,并回归拟合得到了模型参数;经残差分析及统计校验,表明模型是适当的,可为工业反应器设计提供依据。通过动力学模型模拟,研究了工艺条件对二氧化碳加氢制甲醇反应的影响,并对比分析了实验值与模型计算值,进一步验证了动力学模型的适用性,并得到最优工艺条件,其中温度为260℃、压力为4.5 MPa、原料气中H_(2)与CO_(2)物质的量之比为4。

基于钌配合物催化醇类化合物氧化反应研究进展

过渡金属配合物催化醇类化合物氧化成相应的羰基化合物是制备醛酮类化合物的一种重要方法.钌配合物因其具有多重价态,催化活性高且热稳定性好而备受关注.近年来,基于钌配合物催化的醇类化合物氧化反应在有机合成中得到了快速发展,并取得了良好的研究结果.综述了近年来均相钌配合物在环境友好型氧化剂(氧气、过氧化氢等)作用下催化醇类化合物的氧化反应和脱氢反应,介绍了典型的反应机理,进一步展望了其研究前景.

合成2-氯-5-氨基苯酚的新方法

报道了一种合成2-氯-5-氨基苯酚的新方法。以间氨苯酚为原料,在非质子极性溶剂乙腈和较低温度下,与N-氯代丁二酰亚胺反应制得2-氯-5-氨基苯酚。优化条件下,反应产物纯度达99.5%(HPLC),收率75%。

单分散聚乙二醇的高效合成

以廉价的二聚、三聚、四聚乙二醇为原料,开发了一种基于环硫酸酯的单端延伸法合成单分散聚乙二醇的方法。以苄基作为保护基,重复利用环硫酸酯的亲核开环、水解反应对单苄基化聚乙二醇的羟基端进行延伸,以55%~86%的产率得到单苄基化的6~16聚的单分散聚乙二醇衍生物,最后通过催化氢化脱去苄基,以95%~99%的产率得到6~16聚的单分散聚乙二醇。中间体及终产物的结构均经NMR和MS确证。该方法的优点是:反应进程易于监控,反应效率高,无与目标产物的聚合度接近的聚乙二醇杂质,中间体及终产物易于分离纯化。

氯丙醇双酯在四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱中的裂解规律研究及应用

通过直接采集碎片离子的高精度质量数(分辨率> 70 000,m/z 200),利用元素模拟得到碎片离子的元素组成,进而探究氯丙醇双酯的质谱裂解规律。结果表明:氯丙醇双酯存在以脂肪酸或酮基形式的中性丢失,形成一系列的碎裂片段:[RCH_(2)COOH+H]^(+),[RCH==CO+H]^(+)和[*g-H_(2)O]^(+)等,这些离子可用于鉴定脂肪酸链组成。在高碰撞能下,脂肪酸链的骨架结构形成一系列Δ=14 u的碎片离子,质荷比分布为100~210 u。值得注意的是,氯丙醇双酯在一定的碰撞能量范围内,sn-1/3位酰基链形成的碎裂片段总大于sn-2位对应的离子碎片,该结论可实现对氯丙醇双酯酰基链位置的准确鉴定。基于上述裂解规律,在植物油中共鉴定出9种3-氯丙醇双酯,含量为(7.12±0.54)~(24.24±2.01) mg/kg。

(RR)及(SS)-2-氨基-1,2-二苯基乙醇的合成

光学纯的2-氨基-1,2-二苯基乙醇是一类用途广泛的手性β-氨基醇,在手性药物的研发与手性配体的合成等领域有着重要的用途。分别以(RS及SR)-2-氨基-1,2-二苯基乙醇作为原料,通过6步反应,获得了手性的(RR)及(SS)-2-氨基-1,2-二苯基乙醇。反应途径主要包括Boc基团保护氨基、PCC试剂氧化羟基、Ni+H_(2)还原法还原酮羰基、乙酰基保护羟基、碱性条件脱Ac保护基团和酸性条件下脱除Boc基团。产物结构经过^(1)H NMR和^(13)C NMR分析表征。

气相色谱-质谱联用法同时测定烟草中的1-丙醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇与丙三醇

将烟草样品粉碎至40目，以1，4-丁二醇为内标，甲醇为萃取溶剂，超声萃取60 min后，以气相色谱-质谱/选择离子监测（GC-MS/SIM）法测定1-丙醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇和丙三醇的含量。结果表明：目标化合物在1-100 μg/mL范围内线性关系良好，方法的检出限为0.05-0.48 μg/mL，回收率为90.2%-103.7%，相对标准偏差（RSDs）为0.9%-3.0%。方法的前处理简单、灵敏度高、定性定量准确，适用于烟草中多元醇的定性定量分析。

甲醇制烯烃典型技术最新研究进展(Ⅱ)——工艺开发进展

煤制烯烃技术是发展新型煤化工的核心技术,是今后煤化工产业重要的发展方向。本文从反应、分离工艺开发、工业化进程方面对国内外典型甲醇制烯烃技术进展进行综述,通过分析该领域的研究动向及可能存在的技术问题,为甲醇制烯烃工艺的开发及改进提供借鉴。

大豆食心虫性信息素及其类似物的简易合成及田间引诱活性

以1,6-己二醇和E,E-2,4-己二烯醇为原料,在四氯合铜酸二锂(Li2CuCl4)催化下通过Coupling偶联反应合成出大豆食心虫Leguminivora glycinivorella性信息素的主要组分E,E-8,10-十二碳二烯醇乙酸酯(Ⅰ),总收率30%;在相近条件下合成了Ⅰ的类似物Ⅱ～Ⅷ。所有产物的结构均经1H NMR、13C NMR和GC-MS确证。该合成方法原料廉价易得,副产物少,产物立体选择性高。田间试验结果表明:当每诱芯含0.1 mg化合物Ⅰ、0.01 mgⅡ、和0.1或0.5 mgⅣ时对大豆食心虫具有较好的引诱效果;混配结果显示,当诱芯质量比分别为m(Ⅰ)∶m(Ⅳ)=10∶1、m(Ⅰ)∶m(Ⅶ)=1∶5及m(Ⅰ)∶m(Ⅷ)=1∶5或1∶1,且每诱芯混剂含量为1.0 mg时,其引诱活性与标准诱芯相当。

温和条件下Cu-Zn/Al_2O_3催化剂上酯加氢制醇(英文)

制备了新型无铬非晶态Al2O3负载的Cu-Zn催化剂,并采用X射线衍射、透射电镜、程序升温还原和红外光谱进行了表征,考察了其液相酯加氢制高碳醇的催化性能,并优化了反应条件.结果表明,在240°C和10MPa氢压相对温和的反应条件下,髙碳醇收率达86.3%,远远高于相同条件下传统的Cu-Cr基催化剂.对前体、焙烧后及还原后催化剂的物相进行了研究,探讨了催化剂组分及表面羟基的作用.

甲醇制烯烃典型技术最新研究进展(Ⅰ)——催化剂开发进展

对国内外甲醇制烯烃催化剂的开发历程及进展进行了综述。开发无毒模板剂或价格低廉的无机模板剂、降低水用量、有效控制分子筛纯度、提高收率、母液的循环利用,是今后甲醇制烯烃工艺催化剂活性组分制备的发展方向。提高流化床甲醇制烯烃工艺中SAPO-34成型催化剂的催化性能、水热稳定性和耐磨强度、控制粒径分布和球形度,改进固定床甲醇制丙烯工艺中ZSM-5分子筛成型催化剂的催化性能、抗结焦性和水热稳定性、提高压碎强度是甲醇制烯烃工业化催化剂的开发方向。

无环醇原子电距矢量及核磁共振碳谱化学位移模拟

提出以原子电性距离矢量（ＶＡＥＤ） 描述无环醇化合物中不同等价碳原子的化学环境，结合γ效应校正与碳原子类型，建立核磁共振碳谱（１３Ｃ ＮＭＲ） 化学位移五参数线性模型．用于无环醇分子中４ 类等价碳原子化学位移的估计，复相关系数平方分别为Ｒ２ ＝ ０ ．９７５３ ，０ ．９９４４ ，０ ．９９７４ ，０ ．９９７６ ；均方根误差分别为ＲＭＳ＝ ０ ．９６０ ，０ ．９６８ ，０ ．８８８ ，０ ．９０８ｐｐｍ ．经交互校验，模型稳定可靠，用于４ 个外部样本化学位移的定量预测，结果良好．

氯铬酸甲铵/硅胶载体氧化剂的制备及其对醇的氧化研究

利用硅胶作载体,负载氯铬酸甲铵盐制备了一种新的载体铬(Ⅵ)氧化剂。该试剂制备方法简单、性质稳定。可在多种反应介质中对伯醇和仲醇氧化,高收率得到相应的醛和酮,反应操作简单,提纯方便。

不同比表面积山梨醇粉体的吸湿性实验研究

山梨醇有四种不同的晶型,在不同的结晶工艺条件下,得到的山梨醇往往是多种晶型的混合体,由于不同晶型的山梨醇性质不同,其混合物的吸湿性不同,而比表面积的大小可间接反应出山梨醇混合体中γ晶型的含量,故在25℃,相对湿度为75%条件下测定不同比表面积山梨醇的吸湿速率与吸湿百分率,并根据25℃不同湿度条件下的吸湿平衡曲线测定其临界相对湿度。实验证明,当山梨醇粉体的比表面积在0.79m2/g时,其临界相对湿度在70.80%,在空气湿度不大于70%条件下,吸湿性很小,不易结块,适于工业化生产。

手性柱分离气相色谱法测定辐照酒中2,3-丁二醇异构体

建立了直接测定辐照酒中2,3-丁二醇3种异构体:(2S,3S)-(+)-丁二醇(d-BT)、(2R,3R)-(-)-丁二醇(l-BT)以及meso-(R,S)-丁二醇(meso-BT)的手性柱分离气相色谱法。葡萄酒中的2,3-丁二醇采用乙酸乙酯和甲醇的混合溶液(4∶1)振荡提取,石墨化碳黑柱固相萃取净化提取液,经Varian CP-Chirasil-DEX CB手性毛细管柱分离后,以氢火焰检测器检测,外标法定量。d-BT、l-BT和meso-BT分别在10～75、60～300、20～100 mg/L范围内呈线性关系,相关系数分别为0.999 1、0.999 6和0.999 9。3种异构体在葡萄酒中的加标回收率为90%～113%,相对标准偏差(n=6)为1.1%～7.2%;在白酒中的加标回收率为96%～99%,相对标准偏差(n=6)为1.7%～3.8%;方法检出限为1.0 mg/L。将该方法用于白酒样品和葡萄酒样品辐照前后(剂量为10 kGy)d-BT、l-BT、meso-BT含量的测定。结果表明,白酒样品辐照后产生了d-BT,而葡萄酒则无此变化。这为鉴定白酒是否经过辐照提供了依据。