二元磁性S_(2)O_(8)^(2-)/Fe_(3)O_(4)-ZrO_(2)固体超强酸催化合成乙酸乙酯工艺研究

以无水氯化锆、过硫酸铵、硫酸亚铁、硝酸铁为原料,采用共沉淀-浸渍法制备了二元磁性S_(2)O_(8)^(2-)/Fe_(3)O_(4)-ZrO_(2)固体酸催化剂,利用IR、XRD、BET、NH_(3)-TPD对二元磁性固体酸进行表征,并用于乙酸乙酯的合成反应。实验结果表明:催化剂制备条件为Fe_(3)O_(4)的添加量35%,过硫酸铵的浸渍浓度0.5 mol/L;适宜的酯化条件为醇酸摩尔比3∶1,酯化时间2 h,固体超强酸的用量0.5 g。以S_(2)O_(8)^(2-)/Fe_(3)O_(4)-ZrO_(2)为催化剂乙酸乙酯酯化率90.25%,重复4次后,乙酸乙酯的酯化率可达62.5%。

Na W Mn/SiO_2催化剂体系中W和Mn对甲烷氧化偶联反应的作用

制备了一系列不同Ｗ， Ｍｎ 含量的ＮａＷＭｎ／ＳｉＯ２ 催化剂，并进行了其催化甲烷氧化偶联反应性能评价和ＸＰＳ，ＸＲＤ表征． 研究结果表明， Ｗ 和Ｍｎ 的含量分别为２－２％ ≤Ｗ≤８－９ ％ 和０－５ ％ ≤Ｍｎ≤３ ％ 时，催化剂具有较好的甲烷氧化偶联反应性能． Ｍｎ 的表面浓度与甲烷的转化率和乙烯的选择性有较好的对应关系， Ｗ 的表面浓度与乙烷的选择性有一定的关联，据此提出Ｎａ—Ｏ—Ｍｎ 和Ｎａ—Ｏ—Ｗ 都是甲烷氧化偶联反应的活性中心． 反应的活性相是Ｎａ２ ＷＯ４ ， Ｎａ２ Ｗ２ Ｏ７和Ｍｎ２Ｏ３ ．

微波诱导甲烷在活性炭/碳化硅上直接转化制C_2烃

在高功率脉冲微波辐照下，甲烷可在常压条件下，在活性炭、碳化硅和活性炭／碳化硅等三种催化剂上直接转化为Ｃ２烃．研究结果表明，当使用合适的微波作用条件时，微波加热与微波等离子协同作用可使甲烷在多孔碳化硅担载的活性炭催化剂上以很高的转化率和选择性直接转化为乙炔．除单独的微波加热诱导作用和微波等离子催化作用外，转移反应机制可能是微波加热与微波等离子交互作用的具体表现形式，对促进甲烷向乙炔直接转化起了重要作用．

改性分子筛催化异构化合成金刚烷的研究

以桥式四氢双环戊二烯(endo-TCD)为反应物,表面负载固体超强酸ZrO2-SO42-的REY,USY,S i-MCM-41等分子筛为异构化反应催化剂,采用间歇反应方式合成了金刚烷。分子筛表面负载ZrO2-SO42-有助于提高金刚烷收率。采用SZ/REY催化剂考察了反应温度、氢压、ZrO2负载量等因素对endo-TCD异构化反应及产物分布的影响。在催化剂为SZ(20%)/REY,催化剂/反应物(m/m)=0.625,反应温度250℃,氢压1.5 MPa的条件下反应3 h,得到了收率为22.77%的金刚烷,挂式四氢双环戊二烯(exo-TCD)和金刚烷总选择性高达95%。

H型气体水合物结构稳定性的分子动力学模拟

采用分子动力学模拟方法首次对H型气体水合物的晶体结构及稳定性进行了研究，得到H型气体水合物中各分子（原子）作用点之间的径向分布函数．在此基础上，通过计算水合物晶格上水分子的平动均方置换、取向均方置换以及取向自关联函数，考察了温度和客体分子对H型气体水合物结构稳定性的影响．结果表明：在水合物生成条件下，水合物晶体结构的稳定性依赖于晶体胞腔空穴中的客体分子；而对温度的变化则不太敏感．

SO_4/ZrO_2固体超强酸催化剂上的正构烷烃反应

本文考察了SO_4^(2-)ZrO_2固体超强酸催化剂上正构烷烃的反应及影响催化剂活性和选择性的各种因素.结果表明:烷烃的骨架异构化和裂解反应在催化剂上同时进行,烷烃的碳原子数增加,催化剂活性提高,裂解反应比例增加,降低反应温度有利于骨架异构化反应;同时催化剂的反应性能与含水量关系十分密切,完全脱水的催化剂活性很低,少量水的存在有利于提高催化活性,过量的水又可使催化剂失活.根据催化剂的热重分析、红外光谱和反应数据,提出低温时正戊烷反应主要在催化剂表面B酸位上进行,随着反应温度升高和烷烃碳原子数增加,催化剂表面的L酸位才显示一定的活性.

纳米复合S2O8^2-／SnO2-TiO2催化α-蒎烯异构反应

采用溶胶-凝胶法制备了新型纳米复合S2O82-/SnO2-TiO2固体超强酸催化剂,用XRD、TEM、FT-IR和BET比表面测定技术对其结构进行了表征。结果显示,所得复合催化剂颗粒为圆球形,粒径为15～20nm,且粒度均匀,具有较好的分散性;S2O82-附着于SnO2-TiO2表面形成强酸中心;SnO2的引入明显增大了催化剂的比表面积。首次将纳米复合S2O82-/SnO2-TiO2用于催化α-蒎烯异构化反应。该催化剂具有较好的催化活性和选择性,异构化反应的主产物是莰烯,副产物是苧烯、异松油烯、三环烯等。与单一型S2O82-/TiO2比较,该催化剂能有效降低异构反应体系温度20～30℃。在适宜的工艺条件下,α-蒎烯的转化率为98%以上,莰烯的选择性达到63%。

正癸烷脱氢生成直链单烯烃的热力学分析

较详细地计算了正癸烷脱氢生成各直链单烯烃主反应的热力学平衡参数 ,并对产物分布以及温度、压力、氢 /烃和惰性气 /烃摩尔比对平衡的影响进行了分析 。

FeMn、FeMnNa和FeMnK催化剂上合成气制低碳烯烃的比较(英文)

研究了钠、钾助剂对FeMn合成低碳烯烃催化剂结构及性能的影响.低温N2吸附、X射线光电子能谱(XPS)、X射线衍射(XRD)、H2程序升温还原(H2-TPR)、CO/CO2程序升温脱附(CO/CO2-TPD)、M?ssbauer谱和CO+H2反应的研究结果表明,增加Mn助剂含量促进了活性相的分散和低碳烯烃的生成,而过多锰助剂在催化剂表面的富集则降低了费托合成反应的CO转化率;钾助剂和钠助剂的加入均抑制了催化剂的还原并且促进了CO2和CO的吸附.比较还原后(H2/CO摩尔比为20)和反应后(H2/CO摩尔比为3.5)催化剂的体相结构可以发现,在FeMn、FeMnNa和FeMnK催化剂中,由于钾助剂的碱性和CO吸附能力较强,因此体相中FeCx的含量相对较高;而活性测试结果表明,FeMnNa催化剂拥有最好的CO转化率(96.2%)和低碳烯烃选择性(30.5%,摩尔分数).

笼形八聚(二甲基硅氧基)倍半硅氧烷的合成与表征

以四乙氧基硅烷〔Si(OEt)4〕与五水合四甲基氢氧化铵(Me4NOH.5H2O)为原料水解缩合得到笼形八聚四甲基铵硅酸盐([SiO1.5ONMe4]8),继而与二甲基氯硅烷〔HSi(CH3)2Cl〕反应,一锅法合成了笼形八聚(二甲基硅氧基)倍半硅氧烷(Q8M8H),最佳反应条件为:反应温度25℃,反应时间36 h,n〔Si(OEt)4〕∶n(Me4NOH.5H2O)∶n〔HSi(CH3)2Cl〕=1∶1∶4,产率80%。FTIR和NMR研究证明,所得产物为Q8M8H;SEM、EDS和XRD研究表明,所制备的Q8M8H具有较高的纯度和完整的晶型结构,属于单斜晶系,a=1.18 nm,b=1.52 nm,c=1.51nm,α=γ=90°,β=108°;TG表明,Q8M8H热失重5%时的温度为210℃。

碱性离子液体催化合成三羟甲基丙烷(英文)

以碱性离子液体为催化剂,构建了一种新型、高效的合成三羟甲基丙烷(TMP)的方法.系统考察了催化剂类型、催化剂用量、反应温度、反应时间、甲醛与正丁醛用量比等因素对三羟甲基丙烷分离收率的影响.研究结果表明:碱性离子液体的催化性能与其碱强度息息相关,碱性越强、催化活性越高.最优条件下,经离子液体[bmim]OH催化后,可得到84%的TMP分离收率,这一结果优于传统的有机无机碱催化体系且成功规避了传统碱催化合成TMP过程中繁琐的除盐过程、降低了过程能耗.此外,离子液体催化剂和未反应的丁醛均表现了良好的重复使用性能.

核壳结构催化剂Cr-Zn@SiO_2@SAPO-34催化合成气直接转化制低碳烃的性能（英文）

合成气直接转化高选择性制烃类产物仍是巨大的挑战.本文合成了以Cr-Zn氧化物为核,Si O2为中间过渡层,再通过原位水热合成覆盖一层SAPO-34分子筛为壳的核壳结构催化剂.合成气转化反应结果显示,与纯Cr-Zn金属氧化物相比,核壳结构催化剂将产物分布由甲醇和甲烷移动至C2–C4烃(所有烃类产物中占66.9%).这表明核壳结构催化剂用于合成气一步法直接转化制液化石油气的反应具有可行性,但是催化剂结构和组成有待于进一步优化,以提高其催化反应性能.

V-Mg-O催化剂用于丁烷氧化脱氢制丁二稀和丁烯

制备了用于丁烷氧化脱氢制丁二稀的V Mg O催化剂 .m(V2 O5) / m(MgO)、催化剂焙烧温度对转化率和选择性有较大的影响 ,2 4 V Mg O催化剂具有较高的活性和C4 (C4 H8和C4 H6)选择性 ,当反应温度为 873K、原料气组成为n (C4 H10 ) /n (O2 ) /n (N2 ) =4/ 8/ 88时 ,收率达到 32 % .降低原料气中氧气分压 ,可以提高C4 选择性 ,但转化率降低 ;升高反应温度 。

1-戊烯骨架异构反应的热力学分析

对1-戊烯异构化反应进行了详细的热力学分析,计算得到了各个反应在一定温度范围内的焓变、吉布斯自由能的变化、平衡常数、产物分布等一系列的数据,讨论了反应过程中体系的热效应,及反应温度、压力对不同反应路径上平衡常数和产物分布的影响。以理论计算为依据,在一定程度上为1-戊烯骨架异构化工艺参数的调整指明了方向,说明反应应该在较低的温度下进行。

铂锡双金属催化剂上丙烷脱氢反应研究

对比研究了Ｓｎ／Ｐｔ比为１：１，２：１和５：１的原子簇担载于γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３上制成的Ｐｔ－Ｓｎ原子簇催化剂，和用ＳｎＣｌ＿２和Ｈ＿２ＰｔＣｌ＿６浸渍制备的相应Ｓｎ／Ｐｔ比的催化剂对丙烷脱氢生成丙烯的催化性能。结果显示原子簇催化剂比铂锡盐浸渍催化剂有更好的催化活性、稳定性和选择性，证明通过原子簇制备的铂锡催化剂是提高铂锡催化剂性能的有效途径。

两性聚丙烯酰胺乳液选矿剂的合成及絮凝作用

采用反相乳液聚合法合成了特性粘数最高可达26．7dL／g的两性聚丙烯酰胺乳液。扫描电子显微镜观测聚合后乳胶粒子尺寸为0．6—8μm；红外光谱测定证实了共聚物中AM、NaAA、DAC链节的存在。研究了阳／阴离子单体原料配比，聚合物特性粘数及其用量等对铝土矿赤泥絮凝性能的影响。这种速溶的两性聚丙烯酰胺乳液对铝土矿赤泥的絮凝效果显著：当APPAME质量分数为0．005％时，沉降时间仅需3min，沉淀区厚度〈40％，上层液透光率可达65％；其与泥浆粒子之间可通过电荷中和作用和吸附架桥作用的协同效应，而提高絮凝效果。

柴达木盆地察尔汗湖区古湖相沉积物中含氮类分子化石的检出

利用气相色谱质谱联用仪(GC-MS)对青藏高原柴达木盆地察尔汗湖区贝壳堤剖面古湖相沉积物样品进行了系统地分析,检测出系列脂肪酸酰胺与脂肪腈类含氮类脂物分子化石。并对其在古湖相沉积物中的分布特征作了详细描述。对它们综合研究认为,早期成岩作用使来源于各种生物体的脂肪酸酰胺类分子化石部分地转化为脂肪腈类化合物。此外,不饱和脂肪酸酰胺与饱和脂肪酸酰胺的含量比值在剖面上并没有呈现明显下降的趋势,说明在降解过程中各种生物、物理及化学作用对它们不存在明显的选择性,指示有机质在沉积过程中可能处于一个偏氧化的环境。本文首次报道这两类物质,为更好地理解含氮类脂物分子化石在湖泊沉积物中的转化过程提供了一定的理论依据。

几种烃化合物在氮热等离子体中的热解

研究了数种烃包括液态苯和甲苯以及气态的甲烷、乙烯及乙炔在氮热等离子体中的热解行为。结果发现，所有烃化合物在氮等离子体中均发生了强烈的分解反应，生成大量炭黑和气体。气体产物中的主要成分是氢、乙炔和丙炔腈，在液态烃苯和甲苯的热解产物中还含有甲烷及乙烯等小分子烃。乙炔的浓度与丙炔腈的含量有关。丙炔腈的含量高时，乙炔的浓度低，反之亦然。所制得的炭黑颗粒细小，粒度分布范围较窄，具有较强的吸附性能，其碘值为１４０～１８０ｍｇ／ｇ。用红外光谱研究了炭黑的表面结构，发现此类炭黑中存在芳香Ｃ－Ｃ键及大量氮基官能团，如＝ＮＨ、－ＣＮ等。

1,4-取代-2-丁炔共二聚反应中溶剂效应和盐效应对反应选择性的影响

PdCl_2(PhCN)_2催化的1,4-取代-2-丁炔与烯丙基氯的共二聚反应中,考察了不同的溶剂、不同的盐组分对生成双键的顺反异构体的影响。实验结果发现,1,4-二氯-2-丁炔与烯丙基氯的反应中,不加溶剂和氯化物,产物的双键以E式为主,加入溶剂和氯化物,产物以Z式为主。

ZSM-5型分子筛的表面酸性与甲醇转化为烃类反应活性的关系

ZSM-5型分子筛由于它的高表面积、择形催化性能、独特的表面酸性和对甲醇转化为烃类特有的催化活性,引起了广泛的兴趣.在其骨架的基础上进行了各种改性研究,或用Ga、Fe、Zn、B和Ti等代替骨架中的Al或Si原子,或用离子交换改变可交换的阳离子,或在分子筛表面覆盖适量的各种氧化物,从而获得合适的孔径和适当的表面酸碱性能,以达到提高催化剂的反应活性和选择性以及防止结炭等副反应发生的目的.